第五章电位分析法

饱和溶液
+0.2438
在其他温度下使用时，应对其电极电位进行校正。 饱和甘汞电极（SCE）校正公式为： E=0.2438－7.6×10-4（t－25）（v）
2、银—氯化银电极
银丝镀上一层AgCl 沉淀,浸在一定浓 度的KCl溶液中即 构成了银-氯化银 电极。
银—氯化银电极结构图
银—氯化银电极的电极反应及电极电位
（四）电化学分析法的基本装置
1、工作电池： —工作电极 （指示电极） —参比电极 —被测试液 2、测定电讯号
的装置。 3、搅拌装置
（极谱法不需 要）。
根据不同的电化学分析法类别,装置的配置有所同。
二、电位分析法概述
（一）电位分析法的意义 电位分析法是电化学分析法的重要分支， 是在零电流条件下，测定两电极的电位差 或电位差的变化进行分析测定。 （二）电位分析法的分类
甘汞电极的电极电位决定于电极内参比溶液中的 αCl- ，当αCl-一定，甘汞电极的电极电位恒定。
25℃时甘汞电极的电极电位（对SHE）
名称
0.1mol/L甘汞电极 标准甘汞电极 (NCE) 饱和甘汞电极 （SCE）
KCl溶液浓度 电极电位E（v）
0.1mol/L
+0.3365
1.0 mol/L
+0.2828
第五章 电位分析法
重点与难点
• 1、电位分析法的原理 • 2、电位分析中的电极 • 3 、直接电位法的原理及应用 • 4、电位滴定法的原理及应用
5.1 概 述
一、电化学分析法概述
（一）电化学分析法的意义 根据物质的电学和电化学性质，应 用电化学的基本原理和技术，测定 物质组分含量的方法，称为电化学 分析法。
（三）电化学分析法的特点
1、灵敏度高。被测物质含量范围可在10-2—10-12 mol/L数量级。
2、准确度高，选择性好，不但可测定无机离子， 也可测定有机化合物，应用广泛。
3、电化学仪器装置较为简单，操作方便。 4、电化学分析法在测定过程得到的是电讯号，
易于实现自动控制和在线分析,尤其适合于 化工生产的过程控制分析。
电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl半电池符号：Ag，AgCl（固）｜KCl 电极电位（25℃）：
EAgCl/Ag = EAgCl/Ag — 0.059lgaCl-
Ag—AgCl电极电位决定于电极表面Ag+的活 度αAg+大小，在微溶盐AgCl存在下， αAg+又决定于溶液中Cl-的活度αCl-。
• 分析测试工作中使用的参比电极主要是甘 汞电极和银-氯化银参比电极。
1、甘Baidu Nhomakorabea电极
甘汞电极结构图
甘汞电极的电极反应及电极电位
甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- 2Hg + 2Cl 半电池的表示：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位：（25℃）
E H 2 C g 2 /H l g E H O 2 C g 2 /H l 0 g .0l5 g C 9 l
极，被测试液组成。 • 3.磁力搅拌器(附磁力
搅拌子)。
可直接测定溶液的pH值
或离子的活度。
2、电位滴定法
• 意义： • 通过测量滴定过程中的电位变化来确定
滴定终点的分析方法,称之为电位滴定法。
• 特点： • 1、不受试液的颜色或混浊的影响， • 2、无需用指示剂， • 3、应用广。
2、电位滴定法的装置
（二）电化学分析法的分类
根据测定原理的不同分类：
测量参数
方法类别
电位（电流≈0）
电位法
电位与标准溶液体积（电流≈0 ） 电位滴定法
电流（控制电位） 电流与标准溶液体积 电阻（电导） 电阻与标准溶液体积 电流与时间 电解后电极增重
极谱法、伏安法 安培滴定法（电流滴定法） 电导法 电导滴定法 库仑分析法 电重量分析法（电沉析法）
电位滴定装置
电位滴定的装置 • 1.电位计 • 2.滴定装置 • 3.工作电池 • 4.磁力搅拌器(附磁力
搅拌子)
5.2 电位分析中的电极
一、参比电极
• 参比电极是电极电位恒定且重现性良好的 电极。标准氢电极的电位为零，是参比电 极中的一级电极。但由于氢电极制作麻烦， 使用不便，故实际工作中少用。
1、电位测定法（习惯称直接电位法） 2、电位滴定法
1、电位测定法
• 意义： 以测定电池（工作电池）电动势求得 待测组分含量的方法称为电位测定法， 也称直接电位法。
• 特点： 电位测定法测定快速方便，灵敏度高。
电位测定法的装置
图为：电位测定法的装置
• 1.电位（pH）计 • 2.工作电池 • 由参比电极，指示电
银-氯化银电极的电极电位（25℃）
名称
KCl溶液浓度 电极电位（V）
0.1mol/L Ag-AgCl电 极
0.1mol/L
+0.2880
标准Ag-AgCl电极 1.0 mol/L
+0.2223
饱和Ag-AgCl电极 饱和溶液
+0.2000
标准Ag-AgCl电极在温度为t℃时，电极电位 为 E=0.2223 — 6×10－4（t－25）（v）