第十二章 羧酸及羧酸衍生物
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HOOC
COOH
HOOC
COOH
二元羧酸的水溶性增大，这是由于：
它们分子的极性增强，因此易溶于水和乙醇，而难溶于 有机溶剂。
（二）、羧酸的光谱性质
红外光谱
RCOOH C=O伸缩振动 单体1750 ～ 1770 cm-1 二聚体～1710 cm-1 CH2=CH-COOH C=O伸缩振动 单体～1720 cm-1 二聚体1690 cm-1 ArCOOH C=O伸缩振动二聚体 1680-1700 cm-1 O-H伸缩振动 气态 3550 cm-1 二聚体 30002500 cm-1 弯曲振动 ～1400 cm-1和～920 cm-1 宽而强 C-O伸缩振动 ～1250 cm-1 羧基中的羟基因有氢键缔合，在2500 ～ 3000cm－1 内有一个强的宽吸收带，羧基中的羰基吸收峰在1700 ～ 1725cm－1处，位置与醛、酮的羰基相同，但形状略有不同 。
二、羧酸的性质 （一）、物理性质 沸点：高于同分子量的烃、醚、卤代烃、 醛、酮、醇。 溶解性：丁酸以下与水混溶，4-11碳部分 溶解；羧酸盐溶解性好（表面活性剂）。
二元羧酸是固态晶体，熔点比分子量相近的一元酸高 得多，这是由于分子中链的两端都有羧基，分子间引力增 大，熔点升高。偶数碳原子的脂肪族二元酸，熔点高于相 邻的奇数碳原子的二元酸，这是由于偶数碳的链对称性高， 容易排列整齐。
（3）γ,δ-羟基酸则发生分子内酯化，生 成环状内酯。
②氧化反应：醇酸氧化时，羟基被氧化成羰基， α或β-羰基酸都容易脱羧生成醛或酮。
RCHCOOH OH
[O] [O ]
RCCOOH O
RCHO + CO2
RCHCH2COOH OH
RCCH2COOH O
RCCH3 + CO2 O
第二节 羧酸衍生物
O CH3OCCH2COCH3 丙二酸二甲酯 O
1 2
O
3-氯-苯甲酸（2-羟基乙）酯
5-甲基-6-己内酯
O CH3CNH2 乙酰胺
CH3 CH3CH2CN CH3 N,N-二甲基丙酰胺
O
O NH -戊内酰胺
O
N H
O
丁内酰亚胺
O O CH3C O CCH3 乙（酸）酐
O O CH3C O CCH2CH3 乙（酸）丙（酸）酐
CH2 H HO C CH2 OH + CO2
HO 2CCH2CO2H
HO C O
C O O
（4）二元羧酸的热反应
乙二酸、丙二酸受热后容易脱羧，这是由于羧基 是吸电子基团，使脱羧反应容易进行。
丁二酸、戊二酸受热后脱水，生成环状酸酐。
己二酸、庚二酸受热后，同时脱水和脱羧，生 成稳定的五元、六元环酮。 己二酸单独加热或与乙酐加热，生成聚酐。在 氧化钡存在下加热生成戊酮。
（2）酰卤
脂肪族酰卤 C=O伸缩振动 ～1800 cm-1（强）共轭 C=O 1750-1800 cm-1 芳香酰卤 C=O伸缩振动 ～1765-1785 cm-1（两个强 峰）高的是C=O吸收在1765-1785 cm-1 低的在17351750 cm-1是芳环与C＝O之间的C-C伸缩振动吸收～ 857 cm-1的弱倍频峰（被强峰强化）
5、格氏试剂与CO2反应后水解
6、羧酸衍生物水解：酰卤、酸酐、酯、酰胺、腈
四
取代酸
羧酸碳链上的氢被其他基团取代，所 生成的化合物称为取代酸，按取代基的种 类，可分为卤代酸、羟基酸、羰基酸和氨 基酸等。
二、
羟基酸
羟基酸中羟基连在饱和碳原子上的称为醇 酸，羟基连在芳环上的称为酚酸。
1 醇酸的制法 （1）α-羟基酸
制备碘代物：
O
RCHCOH Br
NaI
O RCHCOH I
-卤代反应（海尔－沃尔霍德－泽林斯基反应）
CH3CH2CO2H
Br2 P or PBr3
CH3CHCO2H Br
Br2 P or PBr3
Br CH3CCO2H Br
RCH2CO2H O RCHCBr Br
PBr 3
RCH2COBr O
2 RCOOH + (CH3CO)2O
(RCO)2O + 2 CH3COOH
4 脱羧反应
（1）低级羧酸盐脱羧
O CH3CONa O H3C C O
NaOH / 300oC （熔融）
CH4 + Na 2CO3
CH3 + CO2
H
CH4
吸电子基团有利于脱羧 O H2O / 50oC Cl3CCONa
二元酸和二元醇发生反应时，可生成环酯，也可以生成 聚酯，环酯的生成只限于五元环和六元环。
（2）酰卤化反应
CO2H + SOCl2 79 C CH3CO2H + PCl5 166 C
o o
COCl + SO2 + HCl 197 C CH3COCl + POCl3 + HCl 51 C
o o
107 C CH3CH2CH2COCl + H3PO3 o o 200 C 100 C
COOH 环己基甲酸 （环己烷羧酸） H3CHN
CH3CH2CHCO2H CH3 -甲基丁酸（2-甲基丁酸）
CH3CHCH2CO2H CO2H 2-甲基丁二酸
CO2H
HO2C
CH2CO2H
m-甲氨基苯甲酸
4-羧甲基苯甲酸
2 芳香酸的命名
简单的芳香酸，可当作苯甲酸的衍生 物命名，复杂的芳香酸，可作为脂肪酸的 芳香取代衍生物命名。
O R C O
O R C O + H3O
（1）脂肪酸：主要考虑取代基的电子诱导效应
CH3CH2CH2CO2H 4.82 ClCH2CH2CH2CO2H 4.70 CH3CO2H 4.76 CH3CHCH2CO2H Cl 4.40 HCO2H 3.77 CH3CH2CHCO2H Cl 2.82
pKa CH3COOH ClCH2COOH Cl3CCOOH ClCH2CH2COOH ClCH2CH2CH2COOH 4.76 2.85 0.08 4.41 4.70
一、结构与命名
羧酸衍生物：能够水解生成羧酸的化合Hale Waihona Puke Baidu。
O R C L R C N (腈 )
O CH3CO2C2H5 乙酸乙酯 Cl CO2CH2CH2OH
O R C L (L: X, O2CR', OR', 酯，
O
NH2) 酰胺
酰卤， 酸酐，
O
CH3COCH2OCCH3 双乙酸亚甲酯 H3C
5 4 3 6
（1）酯化反应
H
RCO2H + R'OH
RCO2R' + H2O
特点：可逆，空阻大不利于反应，酸中的-OH离去
脱水过程：
（1） 酯挥发性大，沸点低于所用醇，甲 酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯将生成的酯蒸 出； （2） 酯挥发性中等，沸点高于水，甲酸 丙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯， 把水蒸出； （3） 酯的沸点高，将醇和水蒸出，常加 入苯、甲苯、二甲苯等将水带出，冷凝后分 出水层，有机层又送回反应中心继续反应。
5 还原反应
CH3CH2CO2H
LiAlH4
H2O
CH3CH2CH2OH
H2O
0oC CO2H + B2H6 THF
CH2OH
6 碳链上氢的取代反应
自由基卤代反应：类似于一般的烃
Cl2
CH3CH2CH2CO2H
CH2CH2CH2CO2H + CH3CHCH2CO2H 光照 Cl Cl 31% 64%
CHCl3 + NaHCO3
NO 2 O2N CO2H NO 2
H2O
NO 2 O2N NO 2 + CO2
（2）丙二酸型化合物的脱羧
Y CH2CO2H Y CH3 + CO2 比较容易脱羧 (Y: COOH, COR,
l
NO2, CN, C=CH2)
原因：基团Y的吸电子作用；另外，环状过渡态机制
OH RCH=CBr
Br2
RCH2CO2H
RCHCOH + RCH2COBr Br
PBr 3
+ HBr
O RCHCBr Br
三、羧酸的合成
1、烯、炔烃的氧化：KMnO4, O3
2、醇、醛的氧化：KMnO4, CrO3, Ag2O(用于醛)
3、卤仿反应：X2 / OH-
4、烷基苯氧化：制备苯甲酸及其部分衍生物
o
CH3CH2CH2CO2H + PCl3 75 C
o
（3）酰胺化反应
O RCO2NH4 O RC OH2 NH 2
H2O
O RC OH NH 3
RC OH + NH 3 O RC NH 2
（4）
生成酸酐
低级的酸酐可由羧酸在脱水剂P2O5作用下，加热 失水得到。 CO COOH Δ O + CO2 CO COOH
第十二章
羧酸及其衍生物
第一节 羧酸
一 、 羧酸的结构与命名
1 结构 RCOOH R-氢，链烃基，环烃基，芳烃基
O C OH 1.25A 1.31A O C OH
醛、酮中，C=O双键长约1.22A
O单键长约1.39A 醇、醚中，C--C
P-π共轭导致键长的平均化
2 命名
脂肪酸的命名原则
（1）选含羧基的最长的碳链作为主链（有不饱和 键的选含羧基和不饱和键的最长碳链） （2）从羧基开始编号 （3）全名：取代基位次-取代基名称-主链碳数羧 酸名称（酸、二酸等） （4）羧基与环相连，以脂环基或芳基的名称+甲 酸，其他基团作为取代基命名 （5）环上及侧链都有羧基者，则以脂肪酸为母体 命名
2 成盐及有关反应
RCO2H + Na 2CO3 RCO2Na + H2CO3 H2O + CO2
应用：
1.利用羧酸和其盐在水中溶解性的不同可将其与其它 一些有机化合物分离提纯
2.羧酸盐与卤代烷反应合成酯(SN2)
CO2Na + ClH2C
Et3N 110oC
CO2 H2C
3 羧基碳的加成－消除反应
(1) Zn , Et2O (2) O
OZnBr H2O , H+ CH2COOC2H5
OH CH2COOH
2.羟基酸的性质
具有醇和酸的性质，但羟基与羧基的相对位置 也影响反应结果 ①脱水反应：醇酸脱水时，随着羟基的位置不同 而生成不同的产物。 （1）α-羟基酸加热时，分子间脱水生成交酯。
（2）β-羟基酸受热易脱水生成不饱和酸。
RCHCOOC2H5 Br
Zn Et2O
RCHCOOC2H5 ZnBr
R'
O C H
OZnBr R'C CHCOOC2H5 H R
H2O
R'CH
CHCOOC2H5
H+
R'CH
CHCOOH
OH R
OH R
例如：合成
CH3COOH
Br2 , P
CH2COOH Br
C2H5OH H
+
CH2COOC2H5 Br
NO 2 pKa: 2.21 3.42
4.20
2.98
4.08
OH 4.57
二元羧酸酸性特点
二元羧酸有两个可电离的氢，可以生成两种盐， 二元羧酸的第一电离常数比第二电离常数大，由于 羧基是吸电子基团，因此使第一个羧基酸性增加， 但第一个羧基电离后，生成的羧酸根离子是供电子 基团，使第二个羧基更难电离。
核磁共振谱
羧酸的核磁共振谱显著特点是羧基上的质子有较 大的化学位移，δ值为10.5 ～ 13。这是由于羧基 质子附近有强的吸电子基团，引起去屏蔽效应。
RCH2COOH R2CHCOOH δ=2-2.6 RCOOH δ=10.5-13
（三）、 羧酸的化学性质
1、酸性 ：结构决定
O R C OH
H2O
O
O
O
丁二酸酐
O CH3C Br (Cl, I) 乙酰溴（氯、碘）
CH3CN 乙腈
CN 苯甲腈
NCCH2CN 丙二腈
二、羧酸衍生物的性质
1、物理性质 沸点：(同分子量) 酰胺 > 酸、腈 > 酯、酰卤、酸酐
溶解性：一般在水中溶解性较差。 羧酸、酸酐、酰卤有强刺激性气味，酯有芳香味
2、光谱性质 红外光谱：
（1）酯 RCOOR C=O伸缩振动 1750-1735 cm-1（强） C=C-COOR或ArCOOR ～1720 cm-1 -COO-C＝C或RCOOAr ～1760（向高波数移动） C-O伸缩振动 1050-1300 cm-1其中波数高的较特征（反对 称振动）1300-1150 cm-1，对称伸缩1140-1030 cm-1 芳香酯在1585-1605 cm-1还有一个特征的环振动吸收峰。
pKa HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOH 3.75 4.76 4.87 5.05
（2）芳香酸：间位只考虑诱导效应，对位同时 考虑共轭效应和诱导效应，邻位取代比较特殊
O 2N
CO2H CO2H
CO2H NO 2 3.49
CO2H
HO
CO2H
CO2H OH
CO2H
α-羟基酸，可以由卤代酸水解，或氰醇水解得 到。
（2）β-羟基酸
β-羟基酸，可由α-卤代酸酯在锌粉作用下 和醛、酮反应，所得的加成产物再水解得到，反 应是通过有机锌化合物进行的，称为列福尔马茨 基（Реформатский,С.Н.）反应。 反应中生成的有机锌化合物，与格氏试剂类似， 但不及格氏试剂活泼，可和醛、酮反应，但不和 酯反应。
COOH
HOOC
COOH
二元羧酸的水溶性增大，这是由于：
它们分子的极性增强，因此易溶于水和乙醇，而难溶于 有机溶剂。
（二）、羧酸的光谱性质
红外光谱
RCOOH C=O伸缩振动 单体1750 ～ 1770 cm-1 二聚体～1710 cm-1 CH2=CH-COOH C=O伸缩振动 单体～1720 cm-1 二聚体1690 cm-1 ArCOOH C=O伸缩振动二聚体 1680-1700 cm-1 O-H伸缩振动 气态 3550 cm-1 二聚体 30002500 cm-1 弯曲振动 ～1400 cm-1和～920 cm-1 宽而强 C-O伸缩振动 ～1250 cm-1 羧基中的羟基因有氢键缔合，在2500 ～ 3000cm－1 内有一个强的宽吸收带，羧基中的羰基吸收峰在1700 ～ 1725cm－1处，位置与醛、酮的羰基相同，但形状略有不同 。
二、羧酸的性质 （一）、物理性质 沸点：高于同分子量的烃、醚、卤代烃、 醛、酮、醇。 溶解性：丁酸以下与水混溶，4-11碳部分 溶解；羧酸盐溶解性好（表面活性剂）。
二元羧酸是固态晶体，熔点比分子量相近的一元酸高 得多，这是由于分子中链的两端都有羧基，分子间引力增 大，熔点升高。偶数碳原子的脂肪族二元酸，熔点高于相 邻的奇数碳原子的二元酸，这是由于偶数碳的链对称性高， 容易排列整齐。
（3）γ,δ-羟基酸则发生分子内酯化，生 成环状内酯。
②氧化反应：醇酸氧化时，羟基被氧化成羰基， α或β-羰基酸都容易脱羧生成醛或酮。
RCHCOOH OH
[O] [O ]
RCCOOH O
RCHO + CO2
RCHCH2COOH OH
RCCH2COOH O
RCCH3 + CO2 O
第二节 羧酸衍生物
O CH3OCCH2COCH3 丙二酸二甲酯 O
1 2
O
3-氯-苯甲酸（2-羟基乙）酯
5-甲基-6-己内酯
O CH3CNH2 乙酰胺
CH3 CH3CH2CN CH3 N,N-二甲基丙酰胺
O
O NH -戊内酰胺
O
N H
O
丁内酰亚胺
O O CH3C O CCH3 乙（酸）酐
O O CH3C O CCH2CH3 乙（酸）丙（酸）酐
CH2 H HO C CH2 OH + CO2
HO 2CCH2CO2H
HO C O
C O O
（4）二元羧酸的热反应
乙二酸、丙二酸受热后容易脱羧，这是由于羧基 是吸电子基团，使脱羧反应容易进行。
丁二酸、戊二酸受热后脱水，生成环状酸酐。
己二酸、庚二酸受热后，同时脱水和脱羧，生 成稳定的五元、六元环酮。 己二酸单独加热或与乙酐加热，生成聚酐。在 氧化钡存在下加热生成戊酮。
（2）酰卤
脂肪族酰卤 C=O伸缩振动 ～1800 cm-1（强）共轭 C=O 1750-1800 cm-1 芳香酰卤 C=O伸缩振动 ～1765-1785 cm-1（两个强 峰）高的是C=O吸收在1765-1785 cm-1 低的在17351750 cm-1是芳环与C＝O之间的C-C伸缩振动吸收～ 857 cm-1的弱倍频峰（被强峰强化）
5、格氏试剂与CO2反应后水解
6、羧酸衍生物水解：酰卤、酸酐、酯、酰胺、腈
四
取代酸
羧酸碳链上的氢被其他基团取代，所 生成的化合物称为取代酸，按取代基的种 类，可分为卤代酸、羟基酸、羰基酸和氨 基酸等。
二、
羟基酸
羟基酸中羟基连在饱和碳原子上的称为醇 酸，羟基连在芳环上的称为酚酸。
1 醇酸的制法 （1）α-羟基酸
制备碘代物：
O
RCHCOH Br
NaI
O RCHCOH I
-卤代反应（海尔－沃尔霍德－泽林斯基反应）
CH3CH2CO2H
Br2 P or PBr3
CH3CHCO2H Br
Br2 P or PBr3
Br CH3CCO2H Br
RCH2CO2H O RCHCBr Br
PBr 3
RCH2COBr O
2 RCOOH + (CH3CO)2O
(RCO)2O + 2 CH3COOH
4 脱羧反应
（1）低级羧酸盐脱羧
O CH3CONa O H3C C O
NaOH / 300oC （熔融）
CH4 + Na 2CO3
CH3 + CO2
H
CH4
吸电子基团有利于脱羧 O H2O / 50oC Cl3CCONa
二元酸和二元醇发生反应时，可生成环酯，也可以生成 聚酯，环酯的生成只限于五元环和六元环。
（2）酰卤化反应
CO2H + SOCl2 79 C CH3CO2H + PCl5 166 C
o o
COCl + SO2 + HCl 197 C CH3COCl + POCl3 + HCl 51 C
o o
107 C CH3CH2CH2COCl + H3PO3 o o 200 C 100 C
COOH 环己基甲酸 （环己烷羧酸） H3CHN
CH3CH2CHCO2H CH3 -甲基丁酸（2-甲基丁酸）
CH3CHCH2CO2H CO2H 2-甲基丁二酸
CO2H
HO2C
CH2CO2H
m-甲氨基苯甲酸
4-羧甲基苯甲酸
2 芳香酸的命名
简单的芳香酸，可当作苯甲酸的衍生 物命名，复杂的芳香酸，可作为脂肪酸的 芳香取代衍生物命名。
O R C O
O R C O + H3O
（1）脂肪酸：主要考虑取代基的电子诱导效应
CH3CH2CH2CO2H 4.82 ClCH2CH2CH2CO2H 4.70 CH3CO2H 4.76 CH3CHCH2CO2H Cl 4.40 HCO2H 3.77 CH3CH2CHCO2H Cl 2.82
pKa CH3COOH ClCH2COOH Cl3CCOOH ClCH2CH2COOH ClCH2CH2CH2COOH 4.76 2.85 0.08 4.41 4.70
一、结构与命名
羧酸衍生物：能够水解生成羧酸的化合Hale Waihona Puke Baidu。
O R C L R C N (腈 )
O CH3CO2C2H5 乙酸乙酯 Cl CO2CH2CH2OH
O R C L (L: X, O2CR', OR', 酯，
O
NH2) 酰胺
酰卤， 酸酐，
O
CH3COCH2OCCH3 双乙酸亚甲酯 H3C
5 4 3 6
（1）酯化反应
H
RCO2H + R'OH
RCO2R' + H2O
特点：可逆，空阻大不利于反应，酸中的-OH离去
脱水过程：
（1） 酯挥发性大，沸点低于所用醇，甲 酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯将生成的酯蒸 出； （2） 酯挥发性中等，沸点高于水，甲酸 丙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯， 把水蒸出； （3） 酯的沸点高，将醇和水蒸出，常加 入苯、甲苯、二甲苯等将水带出，冷凝后分 出水层，有机层又送回反应中心继续反应。
5 还原反应
CH3CH2CO2H
LiAlH4
H2O
CH3CH2CH2OH
H2O
0oC CO2H + B2H6 THF
CH2OH
6 碳链上氢的取代反应
自由基卤代反应：类似于一般的烃
Cl2
CH3CH2CH2CO2H
CH2CH2CH2CO2H + CH3CHCH2CO2H 光照 Cl Cl 31% 64%
CHCl3 + NaHCO3
NO 2 O2N CO2H NO 2
H2O
NO 2 O2N NO 2 + CO2
（2）丙二酸型化合物的脱羧
Y CH2CO2H Y CH3 + CO2 比较容易脱羧 (Y: COOH, COR,
l
NO2, CN, C=CH2)
原因：基团Y的吸电子作用；另外，环状过渡态机制
OH RCH=CBr
Br2
RCH2CO2H
RCHCOH + RCH2COBr Br
PBr 3
+ HBr
O RCHCBr Br
三、羧酸的合成
1、烯、炔烃的氧化：KMnO4, O3
2、醇、醛的氧化：KMnO4, CrO3, Ag2O(用于醛)
3、卤仿反应：X2 / OH-
4、烷基苯氧化：制备苯甲酸及其部分衍生物
o
CH3CH2CH2CO2H + PCl3 75 C
o
（3）酰胺化反应
O RCO2NH4 O RC OH2 NH 2
H2O
O RC OH NH 3
RC OH + NH 3 O RC NH 2
（4）
生成酸酐
低级的酸酐可由羧酸在脱水剂P2O5作用下，加热 失水得到。 CO COOH Δ O + CO2 CO COOH
第十二章
羧酸及其衍生物
第一节 羧酸
一 、 羧酸的结构与命名
1 结构 RCOOH R-氢，链烃基，环烃基，芳烃基
O C OH 1.25A 1.31A O C OH
醛、酮中，C=O双键长约1.22A
O单键长约1.39A 醇、醚中，C--C
P-π共轭导致键长的平均化
2 命名
脂肪酸的命名原则
（1）选含羧基的最长的碳链作为主链（有不饱和 键的选含羧基和不饱和键的最长碳链） （2）从羧基开始编号 （3）全名：取代基位次-取代基名称-主链碳数羧 酸名称（酸、二酸等） （4）羧基与环相连，以脂环基或芳基的名称+甲 酸，其他基团作为取代基命名 （5）环上及侧链都有羧基者，则以脂肪酸为母体 命名
2 成盐及有关反应
RCO2H + Na 2CO3 RCO2Na + H2CO3 H2O + CO2
应用：
1.利用羧酸和其盐在水中溶解性的不同可将其与其它 一些有机化合物分离提纯
2.羧酸盐与卤代烷反应合成酯(SN2)
CO2Na + ClH2C
Et3N 110oC
CO2 H2C
3 羧基碳的加成－消除反应
(1) Zn , Et2O (2) O
OZnBr H2O , H+ CH2COOC2H5
OH CH2COOH
2.羟基酸的性质
具有醇和酸的性质，但羟基与羧基的相对位置 也影响反应结果 ①脱水反应：醇酸脱水时，随着羟基的位置不同 而生成不同的产物。 （1）α-羟基酸加热时，分子间脱水生成交酯。
（2）β-羟基酸受热易脱水生成不饱和酸。
RCHCOOC2H5 Br
Zn Et2O
RCHCOOC2H5 ZnBr
R'
O C H
OZnBr R'C CHCOOC2H5 H R
H2O
R'CH
CHCOOC2H5
H+
R'CH
CHCOOH
OH R
OH R
例如：合成
CH3COOH
Br2 , P
CH2COOH Br
C2H5OH H
+
CH2COOC2H5 Br
NO 2 pKa: 2.21 3.42
4.20
2.98
4.08
OH 4.57
二元羧酸酸性特点
二元羧酸有两个可电离的氢，可以生成两种盐， 二元羧酸的第一电离常数比第二电离常数大，由于 羧基是吸电子基团，因此使第一个羧基酸性增加， 但第一个羧基电离后，生成的羧酸根离子是供电子 基团，使第二个羧基更难电离。
核磁共振谱
羧酸的核磁共振谱显著特点是羧基上的质子有较 大的化学位移，δ值为10.5 ～ 13。这是由于羧基 质子附近有强的吸电子基团，引起去屏蔽效应。
RCH2COOH R2CHCOOH δ=2-2.6 RCOOH δ=10.5-13
（三）、 羧酸的化学性质
1、酸性 ：结构决定
O R C OH
H2O
O
O
O
丁二酸酐
O CH3C Br (Cl, I) 乙酰溴（氯、碘）
CH3CN 乙腈
CN 苯甲腈
NCCH2CN 丙二腈
二、羧酸衍生物的性质
1、物理性质 沸点：(同分子量) 酰胺 > 酸、腈 > 酯、酰卤、酸酐
溶解性：一般在水中溶解性较差。 羧酸、酸酐、酰卤有强刺激性气味，酯有芳香味
2、光谱性质 红外光谱：
（1）酯 RCOOR C=O伸缩振动 1750-1735 cm-1（强） C=C-COOR或ArCOOR ～1720 cm-1 -COO-C＝C或RCOOAr ～1760（向高波数移动） C-O伸缩振动 1050-1300 cm-1其中波数高的较特征（反对 称振动）1300-1150 cm-1，对称伸缩1140-1030 cm-1 芳香酯在1585-1605 cm-1还有一个特征的环振动吸收峰。
pKa HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOH 3.75 4.76 4.87 5.05
（2）芳香酸：间位只考虑诱导效应，对位同时 考虑共轭效应和诱导效应，邻位取代比较特殊
O 2N
CO2H CO2H
CO2H NO 2 3.49
CO2H
HO
CO2H
CO2H OH
CO2H
α-羟基酸，可以由卤代酸水解，或氰醇水解得 到。
（2）β-羟基酸
β-羟基酸，可由α-卤代酸酯在锌粉作用下 和醛、酮反应，所得的加成产物再水解得到，反 应是通过有机锌化合物进行的，称为列福尔马茨 基（Реформатский,С.Н.）反应。 反应中生成的有机锌化合物，与格氏试剂类似， 但不及格氏试剂活泼，可和醛、酮反应，但不和 酯反应。