分析质量控制和数据处理
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理的有效途径。
如何进行分析质量控制？
应用重复分析、加强样本、标准物质、标准参考物质和 质量控制检查样本进行分析质量控制。
开展质量控制需要哪些条件？
首先要建立必要的实验室管理制度； 应具备与所承担任务相适应的仪器设备，分析人员数量及
素质； 应有质量保证体系和与检测业务相适应的各项技术规范。
分析质量控制的内容有哪些？
采样误差及其控制；
分析误差及其控制；
实验室质量控制等。 实验室内部质量控制 实验室间质量控制。
一、采样误差及其控制
定义：采样误差来源于样品的采集、保存及制备各个环节所引
起的误差 。
来源：样品的代表性差是引起采样误差的主要原因。
采样不规范、样品制备、保存不当造成样品污染和成分改
变也是采样误差的直接来源。 控制：
绝对误差
定义：由测量所得的被测量值（示值）与其真值之差，即
x x x0
注意：△x有大小、符号和量纲；直观，不可直接反映测量的准确程度。
比如原子吸收测定某样品Cu含量为0.085 mg/kg，已知其含量为0.080 mg/kg， △x=0.005mg/kg 另一个样品Cu含量为1.085mg/kg，已知其含量为1.080mg/kg， △x=0.005mg/kg,二者的准确度一样么？
偶然误差符合正态分布，可从数理统计的理论出发，多 次平行测定，如果测定结果超出允许值，必须重做。 3. 系统误差
测定结果的正确度和精密度及其关系 相对误差（偏差）常用于表示测定结果的正确度 标准偏差（SD）、相对标准偏差（RSD）和平均值标准误差（SE）
常用于表示测定结果的精密度
分析结果的正确度主要由系统误差决定。正确度高、测定结果好。 分析结果的精密度主要由偶然误差决定。精密度高说明分析方法
稳定、重现性好。 精密度高不一定正确度高，但是如果没有高精密度，很少能获得
第21章 分析质量控制和数据处理
什么是分析质量控制？
以统计学的应用为基础，用现代科学管理和数理 统计方法来控制分析数据的质量，使误差限制在允许 的范围内，从而使分析数据准确可靠的过程。
为什么要控制分析质量？
➢ 保证分析结果的准确性、可靠性和重现性，使检测结 果具有仲裁性和权威性。
➢ 对科研、教学和生产应用负责 ➢ 提高技术人员业务水平，保证工作质量和加强科学管
样品采集遵循代表性、典型性、对应性（可比性）、适时 性和防止污染的原则。 样品制备、保存按照相关技术规范进行操作。
分析时的称样也是一个采样过程。
二、分析误差的来源及表示方法
• 分析误差
分析过程中产生的各种误差，包括系统误差、偶然误差和差错等。
• 系统误差
分析过程中某些固定原因引起的误差，如方法本身的缺陷、计量仪器 不准确、试剂不纯、环境因素的影响以及分析人员恒定的个人误差等。 它的变异是同一方向 。
相对误差（相对真误差）：它指绝对误差与被测真值的比。
通常用百分数表示 x 100%
x0
相对误差无量钢（因是两个同量纲量的比值），只有大小和 符号，但反映出测量的准确程度 。
准确度无量纲、无符号。 0.005/0.080*100%=6.25%，准确度=93.75% 0.005/1.080*100%=0.463%，准确度=99.54%
• 偶然误差（随机误差）
指某些偶然因素，例如气温、气压、湿度的改变，仪器的偶然缺陷或 偏离，操作的偶然丢失或沾污等外因引起的误差，它的变异方向不定， 或正或负，难以测定。
• 差错（粗差）
是由于分析过程中的粗心大意引起，有时属于偶然误差范畴。
系统误差与偶然误差有时可以相互转变，偶然与必然的关系
误差的表示方法-绝对误差和相对误差
1.00*50/1.95*10.05/4.95=52.06 ug/g 最小可能为 1.00*50/2.05*9.95/5.05=48.06 ug/g 二者差值4.00 ug/g，相对误差可达8%
分析误差控制
1. 误差（粗差） 完全可以避免，加强分析人员的责任心，建立健全规章
制度，训练技术人员的科学态度和工作作风。 2. 偶然误差
准确度：指在一定实验条件下测定值与真值相符合的程度（单次符合、多次 符合）。 在实际工作中，通常用标准物质或标准方法进行对照试验，在无标准物质或标 准方法时，常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计和确定正确度。 在误差较小时，也可通过多次平行测定的平均值 作为真值的估计值。
为弥补绝对误差不能反映测量准确程度的不足，就提出了相对误差的概 念。准确程度，不仅与它的绝对误差的大小有关，还与这个量本身的大 小有关。
高准确度 理想的测定需要有高正确度和高精密度
一般测定结果常采用X±STD或者X±SE表示。 比如在说明土壤有效氮含量45.21±0.23时需要交代清楚是STD或是SE。
误差的传递与合成
误差具有方向 比如邻菲洛琳比色法测定有效Fe，称取一定质量的土壤样品
5.00g，加入DTPA溶液10ml，震荡后过滤，取2.00ml在 50ml容量瓶中比色测定其Fe浓度，进而计算Fe含量。 Fe含量=C*V/m 5.00g称取时，其误差小于0.005g，可以为正，可以为负。 用移液管量取10.00ml DTPA时，其误差由移液管最小刻度决 定，比如其最小刻度为0.1ml，那么你估读的那一位是 不确定的，其误差小于0.05ml，可正可负。取2ml也是 一样。 比色法计算出浓度为1.00 ug/ml。 那么Fe的浓度为 1.00*50/2.00*10/5.00=50 ug/g 不考虑仪器检测限误差下，其Fe的最大可能值为
极差(全距) R= xmax-xmin 相对极Fra Baidu bibliotek RR (R / x ) ×100%
误差对测量结果的影响及测量结果评价
正确度、精密度和准确度来评价。为了正确说明测量 结果，分析测量误差情况，通常用。 正确度，指测量值与被测量真值的接近程度，也就是系统误差 大小的程度。系统误差越小，测量平均值就离真值接近， 正确度就越高。（反映系统误差） 精密度，指测量值重复一致的程度。相同条件下多次测量同一 量，每次测量的值越接近，则测量的精密度就越高。因此 ，精密度表示测量结果中随机误差的分散程度。（反映随 机误差） 准确度，反映系统误差和随机误差综合影响的程度，也就是包 括了正确度和精密度。
如何进行分析质量控制？
应用重复分析、加强样本、标准物质、标准参考物质和 质量控制检查样本进行分析质量控制。
开展质量控制需要哪些条件？
首先要建立必要的实验室管理制度； 应具备与所承担任务相适应的仪器设备，分析人员数量及
素质； 应有质量保证体系和与检测业务相适应的各项技术规范。
分析质量控制的内容有哪些？
采样误差及其控制；
分析误差及其控制；
实验室质量控制等。 实验室内部质量控制 实验室间质量控制。
一、采样误差及其控制
定义：采样误差来源于样品的采集、保存及制备各个环节所引
起的误差 。
来源：样品的代表性差是引起采样误差的主要原因。
采样不规范、样品制备、保存不当造成样品污染和成分改
变也是采样误差的直接来源。 控制：
绝对误差
定义：由测量所得的被测量值（示值）与其真值之差，即
x x x0
注意：△x有大小、符号和量纲；直观，不可直接反映测量的准确程度。
比如原子吸收测定某样品Cu含量为0.085 mg/kg，已知其含量为0.080 mg/kg， △x=0.005mg/kg 另一个样品Cu含量为1.085mg/kg，已知其含量为1.080mg/kg， △x=0.005mg/kg,二者的准确度一样么？
偶然误差符合正态分布，可从数理统计的理论出发，多 次平行测定，如果测定结果超出允许值，必须重做。 3. 系统误差
测定结果的正确度和精密度及其关系 相对误差（偏差）常用于表示测定结果的正确度 标准偏差（SD）、相对标准偏差（RSD）和平均值标准误差（SE）
常用于表示测定结果的精密度
分析结果的正确度主要由系统误差决定。正确度高、测定结果好。 分析结果的精密度主要由偶然误差决定。精密度高说明分析方法
稳定、重现性好。 精密度高不一定正确度高，但是如果没有高精密度，很少能获得
第21章 分析质量控制和数据处理
什么是分析质量控制？
以统计学的应用为基础，用现代科学管理和数理 统计方法来控制分析数据的质量，使误差限制在允许 的范围内，从而使分析数据准确可靠的过程。
为什么要控制分析质量？
➢ 保证分析结果的准确性、可靠性和重现性，使检测结 果具有仲裁性和权威性。
➢ 对科研、教学和生产应用负责 ➢ 提高技术人员业务水平，保证工作质量和加强科学管
样品采集遵循代表性、典型性、对应性（可比性）、适时 性和防止污染的原则。 样品制备、保存按照相关技术规范进行操作。
分析时的称样也是一个采样过程。
二、分析误差的来源及表示方法
• 分析误差
分析过程中产生的各种误差，包括系统误差、偶然误差和差错等。
• 系统误差
分析过程中某些固定原因引起的误差，如方法本身的缺陷、计量仪器 不准确、试剂不纯、环境因素的影响以及分析人员恒定的个人误差等。 它的变异是同一方向 。
相对误差（相对真误差）：它指绝对误差与被测真值的比。
通常用百分数表示 x 100%
x0
相对误差无量钢（因是两个同量纲量的比值），只有大小和 符号，但反映出测量的准确程度 。
准确度无量纲、无符号。 0.005/0.080*100%=6.25%，准确度=93.75% 0.005/1.080*100%=0.463%，准确度=99.54%
• 偶然误差（随机误差）
指某些偶然因素，例如气温、气压、湿度的改变，仪器的偶然缺陷或 偏离，操作的偶然丢失或沾污等外因引起的误差，它的变异方向不定， 或正或负，难以测定。
• 差错（粗差）
是由于分析过程中的粗心大意引起，有时属于偶然误差范畴。
系统误差与偶然误差有时可以相互转变，偶然与必然的关系
误差的表示方法-绝对误差和相对误差
1.00*50/1.95*10.05/4.95=52.06 ug/g 最小可能为 1.00*50/2.05*9.95/5.05=48.06 ug/g 二者差值4.00 ug/g，相对误差可达8%
分析误差控制
1. 误差（粗差） 完全可以避免，加强分析人员的责任心，建立健全规章
制度，训练技术人员的科学态度和工作作风。 2. 偶然误差
准确度：指在一定实验条件下测定值与真值相符合的程度（单次符合、多次 符合）。 在实际工作中，通常用标准物质或标准方法进行对照试验，在无标准物质或标 准方法时，常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计和确定正确度。 在误差较小时，也可通过多次平行测定的平均值 作为真值的估计值。
为弥补绝对误差不能反映测量准确程度的不足，就提出了相对误差的概 念。准确程度，不仅与它的绝对误差的大小有关，还与这个量本身的大 小有关。
高准确度 理想的测定需要有高正确度和高精密度
一般测定结果常采用X±STD或者X±SE表示。 比如在说明土壤有效氮含量45.21±0.23时需要交代清楚是STD或是SE。
误差的传递与合成
误差具有方向 比如邻菲洛琳比色法测定有效Fe，称取一定质量的土壤样品
5.00g，加入DTPA溶液10ml，震荡后过滤，取2.00ml在 50ml容量瓶中比色测定其Fe浓度，进而计算Fe含量。 Fe含量=C*V/m 5.00g称取时，其误差小于0.005g，可以为正，可以为负。 用移液管量取10.00ml DTPA时，其误差由移液管最小刻度决 定，比如其最小刻度为0.1ml，那么你估读的那一位是 不确定的，其误差小于0.05ml，可正可负。取2ml也是 一样。 比色法计算出浓度为1.00 ug/ml。 那么Fe的浓度为 1.00*50/2.00*10/5.00=50 ug/g 不考虑仪器检测限误差下，其Fe的最大可能值为
极差(全距) R= xmax-xmin 相对极Fra Baidu bibliotek RR (R / x ) ×100%
误差对测量结果的影响及测量结果评价
正确度、精密度和准确度来评价。为了正确说明测量 结果，分析测量误差情况，通常用。 正确度，指测量值与被测量真值的接近程度，也就是系统误差 大小的程度。系统误差越小，测量平均值就离真值接近， 正确度就越高。（反映系统误差） 精密度，指测量值重复一致的程度。相同条件下多次测量同一 量，每次测量的值越接近，则测量的精密度就越高。因此 ，精密度表示测量结果中随机误差的分散程度。（反映随 机误差） 准确度，反映系统误差和随机误差综合影响的程度，也就是包 括了正确度和精密度。