第七章除草剂合成

在苯甲酸类化合物中，20世纪50年代，2,3,6－
三氯苯甲酸（草芽平，TBA）就被推荐作为非选择
性除草剂以防除深根性的阔叶植物，其中包括木本、
藤木及灌木，后又推荐用于谷物地防除某些阔叶杂
草。
第七章除草剂合成
（一）羧酸及其衍生物除草剂概述
1956年，研究者对一系列硝基取代的氯代苯甲酸 进行了除草活性测定，发现地草坪（dinoben,3-硝基-2， 5－二氯苯甲酸）是一有效的选择性苗前除草剂，可用 于大豆田中防除一年生阔叶及禾本科杂草。
新的定义： 来源方面，包括微生物产生的和高等动植物产生的， 还包括用化学方法合成或半合成的化合物 性能方面，包括抗细菌、抗真菌、抗肿瘤、抗病毒、 抗藻类、抗寄生虫及杀虫除草活性的物质等等
第七章除草剂合成
农用抗生素的特点
选择性高
毒性低
安全性高
大多有内吸活性和治疗保护作用
易引起抗药性
药效不稳定、残效期短
1958年发现其还原产物3－氨基－2,5－二氯苯甲 酸（豆科威，chloramben）则更具选择性，特别是对 大豆的耐药性有显著提高第七。章除草剂合成
（二）羧酸及其衍生物合成
n
CH3
Cl2/Fe
分馏
CH3 Cl Cl2/Fe Cl
CH3
CH3
Cl
Cl
SO2Cl
Cl SO2Cl
CH3 Cl
Cl
Cl2 Cl
CH3
HCl
OCH2COOH Cl2
OCH2COONa
60 65oC
Cl
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苯氧羧酸类的作用方式
使植物的茎、主根过度快速生长，导致细胞肿 胀、韧皮部分裂而被破坏，过早地开始形成侧 生根，减少和扰乱了正常根及叶的生成
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二、羧酸及其衍生物除草剂
氯代苯甲酸、苯甲酰胺、苯腈以及对苯二甲 酸及其衍生物均具有除草活性。
第七章除草剂合成
一、苯氧羧酸类除草剂
1942年Zimmermann及Hitchcock指出，某些含氯 的苯氧乙酸如2,4－D（2,4－二氯苯氧乙酸）比天然 生长素具有更高活性，却又不像天然生长素那样可 在植物体内自身调节、代谢、降解，从而导致植物 造成致命的异常生长，最终营养耗尽而死亡。
第七章除草剂合成
第七章除草剂合成
3 植物防卫素
植物防卫素作为杀菌剂品种极少获得实 际应用，原因：
抑菌活性不高，远不如人工合成的内吸杀菌 剂
缺乏内吸性，对已感染的植物也无治疗效果 不稳定，在田间易被水解 人工合成有一定难度，且成本高
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3 植物防卫素
植物防卫素的作用可能不仅仅是单一的防卫素 本身的孤立作用，而是当它纳入整个植物防卫 体系后，才显示出它们的整体作用
应用成本高
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农用抗生素的作用机理
抑制核酸的合成，如放线菌、灰黄霉素 抑制蛋白质的合成，如春雷霉素 改变细胞膜的透性，如多肽和多烯类及脂溶性
的抗生素 干扰细胞壁的形成，如多氧霉素D 作用于能量代谢系统或作为抗代谢物
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2 天然产物杀菌剂
来源于植物体内的有机物，而且这些有机物原 本就存在于植物体同，而不是受外界刺激所产 生出来的
虽然作为杀菌剂品种的开发目前尚未得到令人 满意的效果，但它对植物生理学和药剂毒理学 的研究，有重要意义
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农药合成
第七章 除草剂合成
第七章除草剂合成
杂草的特点
结实能力强 种子数量多 传播途径广 生长能力强 繁殖方式多样
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本章要点
一、苯氧羧酸类 二、羧酸及其衍生物 三、氯代脂肪酸类 四、脲、酰胺及氨基甲酸酯类 五、均三氮苯类 六、二硝基苯胺类 七、硫代氨基甲酸酯类 八、醚类 九、磺酰脲（胺）类
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概述
1895年，法国葡萄种植者Bonnet观察到从葡萄 杆滴落下来的硫酸铜喷洒液对野胡萝卜和芥末有杀 灭作用，这一偶然发现是农田化学除草的开端；
第一个有机除草剂是1932年在法国发现的二硝 酚（DNOC,2－甲基－4,6－二硝基酚）；
1942年，内吸传导性除草剂2,4－滴（2,4－二氯 苯氧乙酸）的发现在除草剂发展中开创了新纪元。
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天然产物杀菌剂的种类
羧酸类，如吲哚乙酸 氨基酸类，如组氨酸等 酚类，如邻苯二酚 酚酸类，如绿原酸 内酯和香豆素类 丹宁类 醌类 卓酚酮类
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3 植物防卫素
植物的健康生长发育，一方面要通过药物给予 保障，另一方面植物本身也具有一种抗逆能力
植物防卫素（植物防毒素），是由于植物体内 酶活性增加而形成的一种植物产物，是植物主 动防卫体系中的一类低分子有机物
Cl
OH NaOH Cl Cl
ONa Cl
ClCH2COONa Cl
OCH2COONa Cl
HCl C4H9OH
Cl
OCH2COOC4H9
Cl
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（二）苯氧羧酸类合成
CH3 OCH2COONa
Cl
2甲4氯
CH3 ONa
+ ClCH2COONa
100 oC
CH3 OCH2COONa
CH3
高温
CCl3 Cl
Cl
HNO3 Cl
COOH H2O Cl
Cl
草芽平 TBA
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（二）羧酸及其衍生物合成
COOH COOH
COCl COCl
Cl Cl2 CH3OH
Cl
COOCH3 Cl
Cl COOCH3
敌草索
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（二）羧酸及其衍生物合成
n
CH3
Cl
Cl Cl2
CHCl2
（一）苯氧羧酸类概述
这类除草剂对阔叶杂草（双子叶植物）的活性 高于谷物及禾本科杂草（单子叶植物），这种选择 性部分是由于喷雾时药剂较易附着于阔叶植物较粗 糙的叶表面，部分则由于传导及降解速度的不同。
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（二）苯氧羧酸类合成
Cl
OCH2COOC4H9
Cl
2,4-D丁酯பைடு நூலகம்
OH
Cl2 45 60 oC
生物来源杀菌剂
生物来源杀菌剂或抗菌物质，都是与生物（包括植物、 微生物如真菌、病毒和昆虫等）密切相关的一类生物 活性物质。
原存于植物中，或者由于爱外界刺激被诱导而产生的 或者由微生物降解代谢产生的具有抗病原微生物的物 质。
依生物来源分为抗生素、天然产物和植物防卫素
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1 抗生素
抗生素（Antibotic)原意指微生物在代谢过程中产生的， 在低浓度下即能抑制它种微生物的生长和活动，甚至 杀死它种微生物的化学物质。