大型发电机内冷水处理方法
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时电导率不大于 2μS/cm,也就是说随着时间的推移,电导率的标准越来越严格。这主要是发电机内
冷却水的水质标准不像锅炉给水、炉水标准那样划分详细的压力等级,几乎所有容量的发电机都使
用同样的冷却水标准。但是,小容量的发电机,由于发出电力的原始电压较低,所以要求的电气绝
缘等级也就相对较低。因此,内冷却水的电导率标准也就可放宽些。近几年来,机组容量向超大化
4 内冷水控制的指标
4.1 铜的控制
虽然对内冷水的 pH 值和电导率进行了限制,但是铜线棒不可避免有一定的腐蚀。规定发电机内
冷水含铜量其本意是控制铜的腐蚀,但是实际上内冷水的含铜量不能说明铜的腐蚀速率,因为含铜
量与运行时间、补充水率、旁路处理以及内冷却水的处理方式有关。由于内冷却水是处于循环状态,
在运行过程中内冷却水的含铜量会逐渐增高。如果不对内冷却水进行(部分或全部) 更换或进行部分
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
沉淀形式 Cu(OH)2 CuOH
各种标准中规定的含铜量是指含铜总量,包括Cu2+、Cu+以及铜的腐蚀产物等。对于内冷却水含
铜量的规定见表 2,在DL/ T 561-1995《火力发电厂水汽化学监督导则》中规定添加缓蚀剂时,不
大于 40μg/L;不加缓蚀剂时不大于 200μg/L。在DL/T 889-2004《电力基本建设热力设备化学监督导
这种处理方式可使树脂的使用周期延长到 1~2a,且可使内冷水的 pH 值长期稳定在 7.0 以上, 从根本上减缓和抑制了对铜导线的腐蚀。该处理方法已在多台发电机组的内冷水系统中应用,效果 理想。
但要注意,内冷水系统在投运前应冲洗干净,尽量不要有颗粒物、铁锈等杂质,特别是对初期 投运的系统,防止污染树脂。离子交换器的进水要用布水器,防止偏流,离子交换器出口设树脂捕 捉器,防止树脂漏入发电机,影响安全运行。离子交换器的进出口均应安装在线电导率和 pH 表,监 测离子交换器的进出水水质状况。投运时,树脂应正洗彻底,混床出水水质合格才能并入系统。不 能对离子交换器进行反冲洗,防止破坏树脂床层,影响离子交换器出水水质,进而影响微碱化效果。
很少,且 pH 值的精确控制很困难,所以很多电厂都不加药调整,并直接采用除盐水作为补充水。因
此, DL/T 801-2002 规定 pH>7.0(25℃),其他 3 个有关内冷却水的标准均规定 pH>6.8(25℃)。这
是规定 pH 值下限的依据。这里需要说明的是,虽然 DL/T 801-2002 规定的 pH 值比其它 3 个标准提
旁路处理,铜离子高到一定程度,会产生 CuOH 或 Cu(OH)2 的沉淀,产生沉淀的条件见表 1,轻则影
响传热,重则堵塞铜线棒的水流通道。
表 1 产生沉淀的条件
温度(℃) 25 25
KSP 2.2×10-20 1×10-14
pH=6.8 [Cu2+]≥350μg/L [Cu+]≥10μg/L
pH=7 [Cu2+]≥140μg/L [Cu+]≥6.4μg/L
(1)调节溶液的 pH 值可以控制铜的腐蚀; (2)降低溶解氧的含量,也可以达到防腐的目的。
3 内冷水处理可能出现的问题
目前大型发电机组内冷水水质及运行方面存在的主要问题是:内冷水 pH 控制不稳,电导率、铜 离子含量超标,铜导线腐蚀速率高,沉积物阻塞水回路造成线圈温升增加,且由于系统密闭性较差 造成补水频繁、水量损失较大等。具体表现在水质控制指标难以合格、运行操作量大、水量损失严 重等。一些电厂曾发生因内冷水水质不理想引起发电机空芯铜导线烧毁、频繁跳机或降负荷运行等 事故,对发电机安全运行造成了严重威胁。
水溶氧量的限制是小于 20μg/L 或 50μg/L,日本要求小于 20~100μg/L,我国发电机冷却水的水 质指标中,除 DL/T801-2002《大型发电机内冷却水质及系统技术要求》中规定溶解氧的含量<30μg/L 外,其余标准没有对溶解氧的含量的提出要求。
5 目前几种内冷水处理方法
不同容量机组的内冷水系统有所不同,甚至相同容量的机组,由于密闭性不同,其内冷水系统 也存在着差异,不同机组在内冷水系统的密闭性、内冷水补充水水源以及其它各方面也可能存在差 异,因此在实际中不存在一种可以应用于所有机组的内冷水处理方式。因此,内冷水处理方式呈多 样化发展。
分析发电机内冷水系统事故原因,可以发现:内冷水系统堵塞事故,主要是由冷却水水质不合 格造成的。电力工业高科技技术的发展和单机容量的提高,进一步要求内冷水水质能长时间保持稳 定,尽可能不对设备运行产生影响或少产生影响。因此,保持内冷水水质稳定,尽可能减缓或防止
发电机铜导线的腐蚀,防止腐蚀产物堵塞空芯铜导线,是内冷水处理所面临的主要问题。
内冷水中还含有其他离子,如Cu2+、Cu+(来自铜的腐蚀) 和
HCO
− 3
(来自空气中的CO2)等,它们均会影响电导率。在保
证电导率不超标的前提下pH值远远达不到标准所规定的
9.0。因此,其他 3 个有关发电机内冷却水的标准均没有
规定pH值的上限。
与水汽系统相比,由于内冷却水系统的总容积小,用氨水或其他碱化剂调节 pH 值时所需的药量
4.2 pH的控制
理论上讲,当溶液的pH处于 7.6~10.31 之间 时,Cu
处于热力学上的稳定区,超过此范围,腐蚀速率均会增加,
如图 1 所示。如果按DL/T 801-2002 的要求,电导率不应
超过 2µS/cm,分别采用NaOH或氨水调节pH值,理论上可分
别达到 8.89 和 8.85。这是规定pH值上限的依据。实际上
高了 0.2,但是具体执行时,必须采用微碱性混床处理或加碱化剂的方式,否则不能保证 pH>7.0(25
℃)的要求。也就是说,DL/T 801-2002 是最严格的发电机内冷水标准。
另外,为了减少铜的腐蚀,在电导率不超标的情况下,应尽量提高 pH 值。
4.3 电导率的控制
在 DL/T 561-95《火力发电厂水汽化学监督导则》中规定为,在 25℃时电导率不大于 10μS/cm。
5.2 离子交换-加碱碱化法
该处理方法选用除盐水或凝结水作为内冷水水源,选用优级纯的氢氧化钠作为碱化剂,配制成 0.1%~0.5%的溶液。碱化剂加在内冷水离子交换器的出口,在控制电导率不大于 2.0μS/cm 的条件 下,调节 pH 值在 7.0~9.0 范围内。
(1) 有足够的绝缘性能(即足够低的电导率),以防止发电机线圈的短路; (2) 对发电机铜导线和内冷水系统无腐蚀性; (3) 不允许发电机内冷水中的杂质在空心导线内沉积结垢,以免降低冷却效果,使发电机线棒 超温,绝缘老化和失效。
2 内冷水处理的原理
根据 Cu—H2O 体系的电位—pH 平衡图,当溶液的 pH 为 7.6~10.31 时,Cu 处于热力学上的稳 定区。另外,随着水中溶解氧含量的增大,开始时铜的腐蚀速率也增大。但如果继续增大溶解氧的 含量,则铜的腐蚀速率又趋于降低。因此,从理论上讲:
物生成。常温 25℃时,水中溶解氧饱和时,氧
的质量浓度为 6~13mg/L,温度升高,溶解氧含
量下降。内冷水系统的运行温度通常为 40℃~
图 2 溶解氧浓度与铜腐蚀速度的关系曲线(40℃)
85℃(空芯铜导线部位水温常在 40℃以上)。通常溶解氧含量在 0.5~2.0mg/L 之间时,铜的腐蚀速
度较高,因此内冷水系统溶氧量正好处于铜腐蚀速度较高的范围。为避免腐蚀,国外对发电机内冷
(7.0~9.0)的要求存在一定的矛盾。
4.4 溶解氧的控制
水中溶解氧具有双重性质,在一定条件下
起腐蚀作用,含量较高时对腐蚀又有延缓作用,
但氧含量较高时的腐蚀速度仍较大(见图 2),
因而不能通过提高发电机内冷水氧含量来抑制
空芯铜导线的腐蚀。
溶解氧在铜的腐蚀中充当阴极去极化剂,溶
解氧的存在会引起铜的腐蚀,促进不稳定的氧化
在 GB/T 12145-1999《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》标准中规定为,在 25℃时电导率不
大于 5μS/cm。在 DL/T 801-2002《大型发电机内冷却水质及系统技术要求》中规定为,在 25℃时电
导率不大于 2μS/cm。在 DL/T 889-2004《电力基本建设热力设备化学监督导则》中规定为,在 25℃
大型发电机内冷水处理方法综述
苏尧1,马英2
(1.北京国华电力技术研究中心有限公司,北京市 065201;2.北京国华电力有限责任公司,北京市 100025)
摘要 :国内外大、中型发电机内冷水处理技术普遍存在问题,造成发电机内冷水电导率和 pH 值达不到有关标准规定 的要求。根据现有的国家标准和行业标准对发电机内冷水提出的水质要求,在总结国内外研究成果和运行经验的基 础上,提出了发电机内冷水处理的 6 种方法,并进行了详细分析与比较,为国华公司 600MW 发电机组安全经济运行 提供了重要的技术支持。 关键词:发电机内冷水 控制指标 处理方法
(μg/L)
DL/T801-2002 ≤40
GB/T12145-1999 ≤40
DL/T561-1995 ≤40 ≤200
DL/T 889-2004 ≤40 ≤200
备注 添加缓蚀剂 不加缓蚀剂
通过以上分析可以看出,有些标准规定含铜量≤200μg/L 明显偏高,应控制≤40μg/L,甚至更
低才安全。
则》中规定为不大于 200μg/L,目标值为不大于 40μg/L。在GB/ T 12145-1999《火力发电机组及蒸
汽动力设备水汽质量》中规定为不大于 40μg/L。在DL/T 801-2002《大型发电机内冷却水质及系统
技术要求》中规定铜含量小于 40µg/L。
表 2 对内冷水含铜量的规定
标准编号 铜
5.1 单床离子交换微碱化法
该技术选用除盐水或凝结水作为内冷水水源,通过对发电机内冷水系统原设计配备的离子交换 器填充按一定比例混合的 RH、RNa 型阳树脂和 ROH 型阴树脂,采用离子交换缓释,利用旁路离子交 换净化系统,对占循环流量的 1%~5%的内冷水进行微循环处理,将离子交换器缓慢释放出的微量碱 性物质(NaOH)带入内冷水箱,实现对内冷水的微碱化处理。经一定时间的微循环处理,将内冷水 的 pH 值调节到 7.0~9.0 范围之内,电导率稳定在≤2.0μS/cm。
内冷水因铜导线与溶解氧和溶解的CO2发生腐蚀反应而含有Cu2+和HCO3-,将离子交换器内的树脂 部分换为Na型阳离子交换树脂(RNa),通过旁路系统,让部分内冷水流进离子交换器,出水返回内冷 水箱。在离子交换器(混床)内的混合树脂层中,发生下列离子交换反应:
Cu2++2RNa=R2Cu+2Na+ HCO3-+ROH=RHCO3+OH经过离子交换反应,内冷水中微量的溶解中性盐Cu(HCO3)2转化为NaOH。根据试验结果,可以计 算出混床进水Cu2+浓度与出水pH值的关系,进水铜离子越大,经过碱化树脂后的出水pH就越高,计算 结果表明,该方法可有效地将内冷水的pH调节成微碱性。微碱性的混床出水,进入内冷水箱后,先 中和水箱内的微量酸性物质,降低内冷水的腐蚀性;然后提高水的pH值至 7.0~9.0,进一步发挥抑 制铜导线腐蚀的作用。铜导线的腐蚀得到控制后,内冷水的pH值自动维持在一个相对稳定的最佳值 附近。对于密封性不好的系统,内冷水箱要加装CO2吸收器,防止因水位波动呼吸作用引起的空气中 的杂质粉尘以及CO2溶入,净化内冷水水质,减缓内冷水对系统的腐蚀。
发展,发电机发出电力的原始电压提高了,发电机要求的电气绝缘等级也就相对提高了。一般来说,
老机组如果没有电气绝缘问题,原来执行的标准仍可继续执行;而对于大容量的发电机组,就应执
行最新最严格的标准。
值得注意的是,在 GB/T 7064-2002《透平型同步电机技术要求》中对电导率的要求为在 25℃时
“采用独立密闭循环的水系统为 0.5μS/cm~1.5μS/cm”。按照前面的理论分析,这一指标与 pH 值指标
1 内冷水处理技术的由来
国内外大、中型发电机内冷水处理技术普遍存在问题,造成发电机内冷水电导率和 pH 值达不到 有关标准规定的要求。由于发电机冷却水是在高压电场中作冷却介质,对水质要求高,与普通冷却 水相比,除了要满足不腐蚀、不结垢的要求外,还必须有良好的电气绝缘性能。近年来随着大容量、 高参数发电机组的投入运行,对发电机内冷水品质的要求越来越高,以确保发电机组设备的安全运 行。发电机内冷水水质应符合如下技术要求: