扬子铁线莲的化学成分研究

Stud ies on Chem ica l Con stituen ts of C lem a tis pu be ru la Hook1 f1 & Thom s1 var1 ganp in ia na ( L vl1 & Van1) W 1 T1 W ang
SUN Feng1 , HE Q ing1 , X IAO Pei2gen2 , CH EN G Yi2yu13 ( 11Pharm aceu tical Inform atics Institute, Z hejiang U n iversity, Han2
[M - H ] - ; 结合 ESI2MS, 1 H2NMR 和 13 C2NMR 数据 推断其 分 子 式 为 C48 H78 O18 。1 H 2NMR ( C5 D5 N ) δ: 6135 (1H, d, J = 810 Hz, Glc21) , 5196 ( 1H, brs, Rha21) , 5153 ( 1H, t2like, H212 ) , 5109 ( 1H, d, J = 814 Hz, Glc21′) , 3129 (1H, dd, J = 1310, 314
扬子铁线莲的化学成分研究
孙凤 1 , 贺庆 1 , 肖培根 2 , 程翼宇 1 3 (11 浙江大学药学院药物信息学研究所 , 杭州 310058; 21中国医学科学院 中国协和医科大
学 药用植物研究所 , 北京 100094)
摘要 : 目的 研究毛茛科铁线莲属植物扬子铁线莲 [ C lem a tis puberu la Hook1 f1 & Thom s1 var1 ganpiniana (Lévl1 & Van1) W 1 T1 W ang ] 全草的化学成分 。方法 采用大孔树脂 、硅胶 、反相制备型高效液相 、 Sehadex LH - 20等色谱分离手段进行分 离纯化 , 通过理化性质和光谱分析鉴定结构 。结果 分离鉴定了 7个三萜皂苷和 1个木脂素 , 分别为 HN saponin H ( Ⅰ) , huzhangoside B ( Ⅱ) , hederacholichiside F ( Ⅲ) , clematichinenoside B ( Ⅳ) , huzhangoside D ( Ⅴ) , clematichinenoside C ( Ⅵ) , p rosapogenin CP11 ( Ⅶ ) , clemastanin B ( Ⅷ ) 。结 论 所 有 化 合 物 均 为 首 次 从 该 植 物 中 分 离 得 到 , 其 中 hederacholichiside F为首次从本属植物中分离得到 , p rosapogenin CP11首次作为原型皂苷从天然产物中分离得到 。 关键词 : 扬子铁线莲 ; 化学成分 ; 三萜皂苷 ; hederacholichiside F; p rosapogenin CP11 ; clemastanin B 中图分类号 : R284 文献标识码 : A 文章编号 : 1001 - 2494 (2008) 18 - 1377 - 06
草的化学成分进行了研究 , 为铁线莲属药用植物资 源的充分利用和合理开发提供依据。共分离得到 7 个三萜皂苷和 1个木脂素 , 分别鉴定为 HN saponin H (Ⅰ) , huzhangoside B (Ⅱ) , hederacholichiside F (Ⅲ) , clematichinenoside B ( Ⅳ) , huzhangoside D (Ⅴ) , clematichinenoside C ( Ⅵ) , p rosapogenin CP11 (Ⅶ) , clemastanin B ( Ⅷ) 。所有化合物均为首次从 该植物中分离得到 。除Ⅰ为单糖链苷外 , 其余 6个三 萜皂苷均为双糖链苷 , 其中Ⅱ和 Ⅵ为齐墩果酸型 , Ⅰ, Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ和 Ⅶ为常春藤型。
2 提取分离
4310 (C214) , 2911 (C215) , 2416 (C216) , 4718 (C2
扬子铁线莲的地上部分 4 kg, 用 10倍量体积 17) , 4215 ( C218 ) , 4710 ( C219 ) , 3115 ( C220 ) ,
分数 70%乙醇回流提取 3次 , 每次 2 h。合并提取 3418 (C221) , 3319 (C222) , 6818 (C223) , 1319 (C2
penoid saponin; hederacholichiside F; p rosapogenin CP11 ; clemastanin B
扬子铁线莲为毛茛科铁线莲属植物扬子铁线莲
[ C lem a tis puberu la Hook1 f1 & Thom s1 var1 ganpin i2 ana (Lévl1 & Van1) W 1 T1 W ang ] 的干燥全草 [1 ] 。 中国药典 (2005年版 ) 收载的中药威灵仙 , 来源于 铁线莲属植物威灵仙 (C1 chinensis O sb1) , 棉团铁 线莲 (C1 hexapeta la Pall1) 和东北铁线莲 [ C1 ter2 n iflora DC1 var1 m andshu rica (Rup r1) Ohwi ] 的干燥 根及根茎 , 具有祛风除湿 、通络止痛的功效 [2] , 现 代药理研究表明 , 威灵仙有解热 、镇痛、抗菌抗炎 及抗肿瘤等多种药理活性 , 并且这些药理活性主要 与它含有的皂苷类成分有关 [326] 。有关扬子铁线莲的 化学成分研究未见文献报道 。我们对扬子铁线莲全
(C23 ) , 4317 ( C24 ) , 4914 ( C25 ) , 1914 ( C26 ) ,
Van1) W 1 T1 W ang ] 的干燥全草 。
3313 ( C27 ) , 4017 ( C28 ) , 4910 ( C29 ) , 3810 ( C2
10) , 2415 ( C211) , 12317 ( C212) , 14419 ( C213) ,
1 仪器与材料
作者简介 :孙凤 ,女 ,博士研究生 3 通讯作者 :程翼宇 ,男 ,教授 ,博士生导师 Tel: (0571) 87951138 E2mail: chengyy@ zju1edu1cn
中国药学杂志 2008年 9月第 43卷第 18期
· Chin Pha rm J, 2008 S eptem ber, V ol143 N o118
化合物Ⅰ: 白 色 无 定 形 粉 末 (MeOH ) , L iber2
TM S内标 ) ; Finnigan LCQ Deca XPplus离子肼质谱 mann2Berchard和 Molish反应均为阳性 。 ( + ) ESI2
仪 ( 美 国 Thermo Finnigan 公 司 ) ; O rthogonal MS m / z 965 [M + Na ] + , ( - ) ESI2MS m / z 941
山 , 原植物由浙江师范大学药学院陈建华副教授鉴 定为毛莨科铁线莲属植物扬子铁线莲 [ C lem a tis pu2 beru la Hook1 f1 & Thom s1 var1 ganpin iana (Lévl1 &
0199 (3H, s, Me230) , 0197 ( 3H, s, Me229) ; 13 C2 NMR (C5 D5 N ) δ: 3916 ( C21) , 2815 ( C22 ) , 7416
gzhou 310058, Ch ina; 21 Institu te of M ed icina l P lan ts D evelopm en t, Ch inese A cadem y of M ed ica l S ciences and Peking U n ion M ed ica l College, B eijing 100094, Ch ina)
TOF - M S高 分 辨 质 谱 仪 (美 国 Agilent 公 司 ) ; D101大孔树脂 (天津南开大学化工厂 ) ; 柱色谱 硅胶 (100 ～200 和 300 ～400 目 , 青岛海洋化工 厂 ) ; RP - C18硅 胶 ( 40 ～63 μm , 德 国 M erck 公 司 ) ; Sephadex LH - 20 (瑞 士 Pharm acia 公 司 ) ;
77·31
JASCO P - 1010 型旋光仪 ; Nexus 670 傅立叶 (65∶35∶10)洗脱 , 得化合物 Ⅷ (40 mg) 。
变换红外光谱仪 ( KB r压片 ) ; B ruker Avance核磁 3 结构鉴定
共 振 仪 (1 H 2NMR 400 MHz/13 C2NMR 100 MHz,
吡喃葡萄糖 、吡喃核糖 、吡喃木糖 、吡喃鼠李糖对 Hz, H218 ) , 1181 ( 3H, d, J = 614 Hz, Rha26 ) ,
照品 (美国 Acros O rganics公司 ) 。
1128 ( 3H, s, Me227 ) , 1125 ( 3H, s, Me224 ) ,
扬子铁线莲于 2005年 10月采自浙江临安天目 1117 ( 3H, s, Me226 ) , 1112 ( 3H, s, Me225 ) ,
ABSTRACT:O BJECT IVE To study the constituents in the whole p lants of C lem a tis puberu la Hook1 f1 & Thom s1 var1 ganpin iana (Lévl1 & Van1) W 1 T1 W ang1 M ETHOD S Column chromatography ( including D101 macroporous resin, silica gel and Sephadex LH - 20) and reversed2phase p reparative HPLC were used to separate constituents whose structures were elucidated by ESI2M S and NMR spectral data1 RESUL TS Seven triterpenoid saponins were isolated, w ith one lignan, and elucidated as HN saponin H ( Ⅰ) , huzhangoside B ( Ⅱ) , hederacholichiside F ( Ⅲ) , clematichinenoside B ( Ⅳ) , huzhangoside D ( Ⅴ) , clematichinenoside C ( Ⅵ) , p rosapogenin CP11 ( Ⅶ) and clemastanin B ( Ⅷ) 1 CO NCL US IO N A ll these compounds were isolated from C lem a tis puberu la Hook1 f1 & Thom s1 var1 ganpin iana (Lévl1 & Van1) W 1 T1 W ang for the first time, w ith compound Ⅲ isolated for the first time from the genus C lem atis and compound Ⅶ as a genuine saponin from p lants1 KEY WO RD S: C lem atis puberu la Hook1 f1 & Thom s1 var1 ganpin iana (Lévl1 & Van1) W 1 T1 W ang; chem ical constituents; triter2