贵金属氧化物简介

贵金属氧化物简介
2016-04-08 13:14来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部
贵金属氧化物
铂族金属有多种价态的氧化物，如PdO, Rh2O3, Ir2O3, RuO2, RhO2, IrO, PtO2,RuO4、OsO4等。

除锇、钌氧化物外，多数氧化物不稳定，易高温分解为金属。

在提取冶金中，钯、锇、钌的氧化物的许多重要性质直接影响到它们的有效富集和分离。

钯在精炼过程中用其络合盐缎烧为海绵金属时，极易氧化为PdO，这个氧化物不溶于任何酸，且难溶于王水，这使重溶再精炼的过程很难进行。

锇、钌的金属粉末在常温下即可被空气中的氧氧化。

当以锇、钌酸盐或锇钌的氯配合物存在于碱性或酸性溶液中时，氧、氯、氯酸盐、双氧水、硝酸等各种氧化剂皆可将其氧化为挥发性高价氧化物。

八价氧化物OsO4、RuO4是特征氧化物，皆有烧碱气味，有毒。

常温下OsO4是无色或浅绿色透明固体，正四面体结构，但熔点仅41℃，沸点141℃，较低温度下即易汽化挥发，气态OsO4近乎无色。

RuO4常温下为黄色针状固体，也为正四面体结构，熔点25℃，沸点65℃，比OsO4更易汽化挥发。

气态RuO4为橙色，热稳定性差，在汽化、升华或蒸馏时，若遇较高温度（约180℃）会自行发生爆炸分解。

但OsO4的热稳定性较好。

两种高价氧化物都属强氧化剂，分解或遇还原剂皆被还原为OsO2, RuO4，并放出氧气。

RuO4、OsO4极易溶于许多有机溶剂且比较稳定，如在CC14中OsO4的溶解度高达250%，这成为从溶液中萃取提锇、钌的方法之一。

两种八价氧化物都属酸性氧化物，可溶于水。

OsO4的水溶液无色，25℃水中高达7.24%。

RuO4的水溶液为金黄色，20℃水中可达2.03%。

都可
溶于碱性溶液中生成锇、钌酸盐，但温度较高时它们又会重新挥发。

OsO4在酸性溶液中的溶解性不如RuO4，后者溶于盐酸溶液后被还原并转化为稳定的低价态氯钌酸。

究竟呈何种价态与盐酸浓度及放置时间有关，如在6mol/L HC1中全部以Ru（Ⅳ）氯配酸状态存在，酸度降至0.5mol/L并放置较长时间则全部转化为Ru(Ⅵ)。

酸度降至0.1 mol/L则全部转化为RuO4黑色沉淀。

提取冶金中利用锇、钌易氧化为强挥发性的八价氧化物的性质与其他金属分离，然后用冷态的稀碱溶液和稀盐酸溶液分别吸收，相互分离。