高分子第六章习题参考答案

高分子第六章习题参考答案

1．什么是配位阴离子聚合？特点如何？它和典型的阴离子聚合有何不同？BuLi引发苯乙烯聚合是不是配位阴离子聚合？

参考答案：

主、助引发剂络合，形成或性点（或空位），单体在空位上配位，形成络合物（б－л络合物），而配位活化后的单体在金属-烷基键中间插入增长，形成增长大分子链的聚合过程叫配位阴离子聚合。

其特点是：

（1）单体首先在亲电性反离子或金属上配位；

（2）大多数具有阴离子的性质；

（3）反应是经四元环的插入过程；

（4）单体插入可能有两种途径。

配位阴离子聚合与典型的阴离子聚合的差别：配位阴离子聚合是经四元环的插入过程，而典型的阴离子聚合不是经四元环的插入过程。

BuLi引发苯乙烯聚合不是配位阴离子聚合。

2．解释和区别下列名词：配位聚合，络合聚合，插入聚合，定向聚合。

参考答案：

配位聚合——是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ－π）的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属（Mt）——碳（C）键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对

增长链Mt——R键的插入反应，所以常称插入聚合（insertion polymerzation）。

络合聚合——配位聚合与络合聚合是同义词，一方面指引发剂有配位或络合能力，另一方面指聚合过程中伴有配位和络合能力。

插入聚合——见配位聚合。

定向聚合——配位阴离子聚合的结果有可能制得立构规整聚合物，因此可称定向聚合。

3．聚合物的立构规整性的含义是什么？如何评价？光学异构和几何异构有何不同，它和单体的化学结构有何关系？

参考答案：

聚合物的立构规整性是指聚合物中基团在空间排列的形态，它影响聚合物的紧密程度和结晶能力，进而影响密度、熔点、溶解性能、强度的一系列物理机械性能。

立构规整度是评价聚合物的立构规整性的参数，立构规整度是指立构规整聚合物质量占聚合产物总量的分率。

几何异构是由于大分子中的双键而产生的，，互为两种构型，不能互相转变，除非化学键断裂。

光学异构是指大分子中含有手性碳原子，使物体和镜象不能重叠，从而有不同的旋光性。

前者单体是共轭双烯烃，而且发生1，4聚合，后者单体本身就有手性碳原子。