萃取光度法测定环境水样中痕量的钼

量钼的富集与分析 。
表 ２ 水样 中钼含量 的测定
参考文献
［ １ ］ 蔡邦宏 ， 涂常青 ， 温欣荣． 水杨基荧 光酮一溴 化十六烷 基吡啶分
光光度法测定土壤 中有效钼． 冶金分析 ， ２ ０ ０ ７ ， ２ ７ （ ６ ） ： ６ １ －６ ３ ． ［ ２ ］卞惠芳． 氯苯基偶氮水杨基 荧光 酮分光光度 法测定 酵母中 的钼
体用量 的增加 ， 萃取 率显 著 提高。 当［ ｉ — Ｃ ４ ｍｉ ｍ］ Ｐ 的用量大于 １ ５ ｍＬ时萃取率达到 ９ ５ 以上 。试 验中萃取时间为 ５ ｍ ｉ ｎ ， 离子液体用量为 １ ５ ｍＩ 。配 合物在 ［ ｉ — Ｃ ４ ｍ ｉ ｍ］ Ｐ Ｆ ６ 中比在水溶液 中更加稳定 ， 温度高达 ５ ５ ℃时仍不会分解。由于离子液体 的熔
定条件为 ５ Ｏ ℃。
２ ． ３ 吸收 光谱
钼一 Ｐ— Ｃ １ Ｂ Ａ Ｓ Ｆ配合物在水溶液 中的最大吸收
表１ 可见， 用萃取光度法测定钼含量时 ， 大多数共存
波长为 ５ ２ １ ｎ ｍ， 在［ ｉ — Ｃ ４ ｍ ｉ ｍ－ ］ Ｐ Ｆ ６ 中的最大吸收波 长为 ５ ２ ８ ｎ ｍ， 最大吸收稍右移 ， 萃取前后 吸收曲线 形状很相似， 因此我们 可以判 断［ ｉ — Ｃ ４ ｍｉ ｍ ］ Ｐ Ｆ ｅ 在
Ｂ Ａ Ｓ Ｆ能 与 Ｍｏ （ Ｖ Ｉ ） 形 成 橙 红 色 的稳 定 的 配 合 物［ ２ ］ 。虽然 － Ｃ Ｉ ＭＢ Ａ Ｓ Ｆ与钼 的显色反应 具有高 的灵敏度和选择性 ， 但是对复杂样 品中痕量的钼的 测定仍显不足。大多数研究者均采用通过萃取富集
１ ０ ｇ ／ Ｉ Ｃ Ｔ ＭＡ Ｂ及浓硫酸按一定 比例配成混合显
在带水浴的分光光度计 上， 用ｌ ｃ ｍ 的比色皿 ， 以相
应的离子液体的试剂空 白为参 比， 扫描离子液体层
的吸收曲线 。
２ 结 果 与讨 论
２ ． １ 显 色条件
１ 一 试剂（ 以水为参 比） ２ － 配合物离子相（ 以试剂空白离子液 体为
参 比） ３ － 配合物吸收曲线（ 以试剂空白为参 比）
蒸汽压而且是一种对环境友好 的溶剂 ， 而被广泛地
在５ ０ ０ ｍ Ｉ 容量瓶 中分别加人一定量 的钼标准
溶液 ， 然后依次加入一定量的硫酸介质、 Ｃ Ｔ ＭＡ Ｂ表
用于各种物质的萃取 。 文章将新钼 试剂 Ｐ— Ｃ Ｉ ＭＢ Ａ Ｓ Ｆ和室温离子 液 体１ 一 异丁基一 ３ 一 甲基眯唑六氟磷 酸盐 （ ［ ｉ —Ｃ ４ ｍｉ ａ］ ｒ
有限责任公司） ； Ｔ Ａ Ｓ － ９ ８ ６ 原子吸收分光光度计 （ 北
京普析通用仪器有限责任公司） 。
钼储备液 ： １ ． Ｏ ０ ０ ｍ ｇ ／ ｍ Ｉ ， 准确称取 ０ ． ６ ３ ０ ５ ｇ 分 析纯 Ｎ ａ ２ Ｍｏ Ｏ ４・ ２ Ｈ ２ Ｏ（ ９ ９ ． ９ ） 用 水溶 解并 定容 至２ ５ ０ ｍ Ｌ ， 使用时定量稀释为 １ ０ ． ０ ｔ ￣ ｇ ／ ｍ Ｌ钼标 准 溶液 ； 混合显 色溶液 的配制： 称 取 夕一 Ｃ １ ＭＢ Ａ Ｓ Ｆ
１ 实验部分
１ ． １ 主要试剂与仪器
度， 计 算 相 应 的钼 离 子 浓 度 ｃ ｏ ； 将 溶 液 转 移 到
ｌ Ｏ ０ ０ ｍ Ｉ 分液漏斗 中， 加入一定体积 的 自制 的 １ 一 甲 基一 ３ 一 异丁基咪唑六氟磷酸盐 ， 剧烈振荡 ５ ｍｉ ｎ 后， 静 Ｔ Ｕ － １ ９ ０ １ 紫外分光光度计 （ 北京普析通用仪器
面活性剂和 ｌ ｙ Ｃ １ ＭＢ Ａ Ｓ Ｆ ， 用水定容 。在分光光度计
上用 ｌ ｃ ｍ比色皿 ， 以试剂空 白为参 比， 扫描吸收 曲
线。 １ ． ２ ． ２ 钼 的萃取
Ｐ Ｆ ｓ ） 用于钼的萃取 ， 对复杂水样 中超痕量的钼进行
了测 定 。
在５ ０ ０ ｍ Ｉ 的容量瓶中加入 一定量 的钼标准溶 液、 一定体积的混合显色溶液， 用水定容 ， 测量吸光
３ ８
四川化工期
置分层 ， 分 出水相和离子液体相 。在分光光度计上 ，
用ｌ ｃ ｍ 比色皿 ， 以试剂空 白为参 比， 于最大吸收波 长５ ２ １ ｎ ｍ 处测量水相中未被萃取 的配合物吸光度 ，
从工作 曲线上查出金属钼的浓度 Ｃ ， 计算萃取率 Ｅ ；
数达 ２ ． ５ ６ ×１ Ｏ Ｌ・ ｍ ｏ ｌ ・ ａ ｍ ～， 能成功应用于天然水样中超痕量钼的测定。 关键词 ： 对氨苯基偶氮水杨基荧光酮 离子液体 萃取光度法 钼
钼是元素周期表 中的第 ４ ２ 号元素 ， 价电子构型
为４ ｄ ５ ｓ ， 是一种典型的过渡元素。钼不仅是重要 的工业原料 ， 还是生物体必需 的微量元素 之一 。目 前测定钼的方法主要有原子吸收法、 分光光度法 （ 比 色法） 、 催化极谱法 和等离子体发射光谱法 （ Ｉ Ｃ Ｐ ） 。
Ｌ・ ｍ ｏ ｌ ・ ｃ ｍ＿ 。 。按照 国际纯粹与应用化学联合 会（ Ｉ Ｕ Ｐ Ａ Ｃ ） 的规定 ， 作者分别 配置 ２ １ 个试剂空 白 溶液， 以其 中一 个 为参 比测 量 其 他 试 剂 空 白在
离 。实验表 明 ， 在 ２ ｍ ｉ ｎ内即 可完成 萃取 和分 相。
当离子液体用量过小时会溶解于水相， 随着离子液
２ ． ４ 线性 和灵敏 度
作 为增敏剂 ， ２ ｍ Ｉ 浓度 １ ． ０ ｍ ｇ ／ ｍ Ｉ 的 Ｃ Ｂ Ｐ Ａ Ｓ Ｆ 为显色剂， 将溶液定容至 ５ ０ ０ ｍＬ 。
２ ． ２ 钼 配合物 的萃取
配制一系列钼标准溶液 ， 按实验方法显色和萃
取， 在５ ２ ８ ｎ ｍ处测量离子液体 内配合物的吸光度 ， 然后 以钼含量为横坐标 ， 吸光度为纵坐标绘制工作 曲线 。在 １ ５ ｍ Ｉ 的［ 卜 Ｃ ４ ｍｉ ｍ－ ］ Ｐ Ｆ ６ 中Ｏ ～１ ２ ． ５ 肛 ｇ 钼
［ Ｊ ］ ． 四川化工 ， ２ ０ １ １ ， （ ３ ） ： ３ ９ —４ ２ ．
４ 结 论
新试剂对氯苯基偶氮水杨基荧光酮是一种优 良 的钼螯合剂 ， 它能与离子液体 １ 一 异丁基一 ３ 一 甲基咪唑 六氟磷酸盐形成稳定 的螯合物。测定环境水样 中痕 量钼时， 回收率为 ９ ７ ． Ｏ ～９ ８ ． Ｏ ， 与石墨炉原子 吸收法结果相符 ， 说 明该体系可 以用于实际样 品中 痕量钼的萃取光度法测定 ， 从而实现了水溶液 中痕
ｏ ｆ ｃ ａ ｄ ｍｉ ｕ ｍ ｉ ｎ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ｂ ｙ ｒ ｏ ｏ ｍ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ － ｂ ａ ｓ ｅ ｄ
ｐ ｒ ｅ ｅ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍａ ｌ ａ ｔ ｏ ｍｉ ｃ ａ ｂｓ ｏｒ ｐ ｔ ｉ ｎ ｓ ｐｅ ｃ ｔ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ
１ ． Ｏ ｇ ， 加适量 ９ ５ 乙醇溶解 ， 移至 １ ０ ０ ｍＬ容量 瓶 中， 用 乙醇定容配成 １ ． ０ 的乙醇溶液 ， 将此溶液与
分光光度法［ １ ］ 仪器简单 ， 普 及面广而尤为常用。设
计合成了一种新 的荧光酮显色剂一 对氯苯基偶氮水
杨基荧 光酮 （ Ｐ－ Ｃ Ｉ ＭＢ Ａ Ｓ Ｆ ） ， 经 研究表 明 — Ｃ １ Ｍ—
色溶液 。实验用水为去离子水 。
１ ． ２ 实验方 法 １ ． ２ ． １ 大体 积 中钼 与 对 氯 苯基 偶 氮水 杨 基 荧 光 酮
的显 色反 应
的手段来提高测定的灵敏度。近年来随着离子液体
的出现 ， 作为一种新的绿色萃取剂代替 了传统 的有
机溶剂 ］ 。它不仅稳定 ， 萃取效率高 ， 拥有较低 的
常见金属和非金属离子不干扰 。 ．
３ 天然水样 中钼的测定
将从无锡江阴工业区取来 的河水用 ０ ． ４ ５ ／ ｚ ｍ微
从水相中萃取铒的过程中， 没有破坏钼配合物结构。
另外 ， 配合物在 ［ ｉ — Ｃ ４ ｍｉ ｍ］ Ｐ Ｆ ６ 中对试剂空 白在此 处吸收很小， 不干扰配合物的测定 （ 见图 １ ） 。因此 ， 萃取光度测定法钼含量时选用 ５ ２ ８ ｎ ｍ 为测量波长 。
第１ 期
萃取光度 法测定环境水样 中痕量的钼
３ ７
萃取 光度 法测定环境 水样 中痕 量的钼
卞 惠 芳
（ 江 阴职 业技 术 学院化 纺 系， 江苏 江 阴， ２ １ ４ ４ ３ １ ）
摘 要
在硫酸介质和阳离子表面活性剂 Ｃ Ｔ ＭＡ Ｂ存在下 ， 钼与对氯苯基偶氮水杨基荧光酮（ ｐ － Ｃ １ Ｍ—
在５ ０ ０ ｍ Ｌ溶液中， 当浓硫酸用量为 １ ． ７ ￣４ ｍＩ
时， Ｃ Ｔ ＭＡＢ用量 为 ３ ￣６ ｍＬ时 ， Ｐ— Ｃ １ Ｐ Ａ Ｓ Ｆ用 量为
图 １ 吸收光谱
１ ￣５ ｍＩ 时， 钼配合物吸光度最大且稳定 。因此 ， 作
者 选择 ２ ｍＩ 浓硫 酸 ， ５ ｍＬ浓 度 为 １ ０ ｇ ／ Ｌ 的Ｃ ＴＭＡＢ
符合 比尔定 律。线 性 回归方 程 为ｉ Ｙ 一０ ． ０ ５ ３ ５ ｘ ＋
由于钼配合物具有较好 的疏水性， 再加上离子
液体的密度比水 的密度大很多 ， 所 以钼配合物 的相
转移速度非常快 ， 比传统 的有机溶剂更有 利于相分
０ ． ０ ０ ４ ８ ， 相关系数 Ｒ ２ 为０ ． ９ ９ ８ ９ 。根据工作曲线 的斜 率计算 出配合物 的表观摩尔吸光系数为 ２ ． ５ ６ ×１ ０
Ｂ ＡＳ Ｆ ） 形成稳定 的配合物， 在显色后的体系中加入离子液体 １ 一 异丁基一 ３ 一 甲基咪唑六氟磷酸盐后 ， 钼配合物（ Ｍｏ － ｐ － Ｃ １ ＭＢ Ａ Ｓ Ｆ ） 迅速被萃取至离子液体相 。在 ５ Ｏ ℃时离子液体相可直接用于光度法 测定钼 ， 最大吸收波长为 ５ ２ ８ ｎ ｍ。在 ５ ０ ０ ｍＩ 水样 中， 钼符合 比尔定律 ， 配合物的表观摩尔吸光系
孔膜进行过滤， 然后按 照实验方法进行水 中微量钼 的测定 ， 重复六次试验结果取平均值 ， 同时做相应的 回收试验 ， 并与石墨炉原子吸收法 比较 （ 见表 ２ ） 。
第１ 期
萃取光度法汲 Ｉ ｊ 定环境水样 中痕量的钼 表 １ 合成样品中 钼的 测定结 果
品 钼
３ ９
［ ３ ］严永新． 离子液体的特性及其 在有机物萃取 中的应 用． 池州学院
学报 ． ２ ０ ０ ８ ， ２ ２ （ ３ ） ： ６ ６ —６ ９ ．
［ ４ ］单海霞 ， 李在均 ． 新型离 子液体 预富集一 石墨 炉原子 吸收法 测定
透析液 中超痕量铅． 光谱学与光谱分析 ， ２ ０ ０ ８ ， ２ ８ （ １ ） ： ２ ｌ ４ —２ １ ７ ． ［ ５ ］ Ｅ ． Ｚ ｅ ｉ ｎ ｉ Ｊ ａ ｈ ｒ ｏ ｍｉ ， 久Ｂ ｉ ｄ ａ ｒ ｉ ， Ｙ ． Ａ ｓ ｓ ａ ｄ ｅ ｔ ． Ｓ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｉ ｖ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
点较低 ， 温度降低 ， 成粘稠的液体 ， 透光度大大降低 ， 为了得到澄清的溶液 ， 不影响光度法的测定 ， 选取测
５ ２ ８ ｎ ｍ处的吸光度 ， 计算标准偏差 Ｓ ， 以３ ｓ 吸光度 代入直线方程得方法的检测限为 ０ ． ２ ｎ ｇ ｍＬ ＂ 。
２ ． ５ 萃取体 系的选择性 天然样品中存在大量的金属和非金属离子， 为 了研究萃取光度法体系能否准确测定实际样品中的 钼含量 ， 配制 了含 钼量 为 ５ ． ０ ０ ｇ ｇ的一系列 由多种 干扰离子组成的合成样 品， 并按实验方法对其 中的 钼含量进行测定 ， 计算钼的回收率 ， 结果见表 ｌ 。由