釉料知识

釉是指覆盖在陶瓷坯体上的玻璃态薄层，但它的组成较玻璃复杂，其性质和显微结构也和玻璃有较大的差异，如它的高温粘度远大于玻璃；其组成和制备工艺与坯料相接近而不同于玻璃。

釉的作用在于：改善陶瓷制品的表面性能，使制品表面光滑，对液体和气体具有不透过性，不易沾污。

其次可以提高制品的机械强度、电学性能、化学稳定性和热稳定性。

釉还对坯起装饰作用，它可以覆盖坯体的不良颜色和粗糙表面。

许多釉如颜色釉、无光釉、砂金釉、析晶釉等具有独特的装饰效果。

第一节釉的分类
釉的品种很多，分类方法也较多，常用的有：
1按与其结合的坯体的种类分
可分为瓷釉、陶釉。

2.按制备方法分：
生料釉——所有制釉的原料均不预先熔制，而是直接加入球磨机混合，制成釉浆。

熔快釉——先将部分易熔、有毒的原料以及辅助原料熔化成熔快，再与粘土等其它原料混合、研磨成釉浆。

盐釉——当坯体煅烧到高温时，向窑内投入挥发性盐（常用NaCl），使之气化后直接与坯体作用形成薄的釉层。

3.按釉的外观特征分
可以分为透明釉、乳浊釉、半无光釉、结晶釉、金属光泽釉、裂纹釉等。

4.按釉的成熟温度分
可分为高温釉（>釉250℃）、中温釉（釉釉00~釉250℃）、低温釉（<釉釉00℃）。

5.按釉的主要熔剂矿物分类
可分为长石釉、石灰釉铅釉、锂釉、镁釉、锌釉等。

长石釉——以长市为主要熔剂，釉式中K2O+Na2O的分子数等于或稍大于RO的分子数，长石釉的高温粘度大、烧成范围宽、硬度较大、热膨胀系数也较大。

石灰釉——主要熔剂为CaO，釉式中CaO的摩尔数≥0.7，石灰釉的光泽很强、硬度大、透明度高，但烧成范围较窄，气氛控制不好易产生“烟熏”。

如果用一部分长石代替石灰石，使CaO含量<8%则称为石灰碱釉，以部分MgO（分子数>0.5）代替部分CaO则称为镁釉，以ZnO代替CaO（分子数>0.5）则称为锌釉. 铅釉——以PbO为助熔剂的易熔釉。

它的特点是成熟温度较低，烧熔范围较宽，釉面光泽强，表面平整光滑，弹性好。

第二节釉的形成
一、釉料在加热过程中的变化
1．分解反应
这类反应包括碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐及氧化物的分解和原料中吸附水、结晶水的排除。

2．化合反应
在料中出现夜相之前，已有许多生成新化合物的反应在进行。

如Na2CO3与SiO2在500℃以下生成Na2SiO3；CaCO3与高岭土在800℃以下形成钙铝尖晶石（CaO·Al2O3），在800℃以上形成硅酸钙；PbO与SiO2在600~700℃生成PbSiO3。

此外ZnO和SiO2通过固相反应生成硅锌矿（2ZnO·SiO2）。

3．熔融
釉料在两种情况下出现液相。

一是原料本身的熔融，如长石、碳酸盐、硝酸盐的熔化。

另外是一些低共熔物的形成，如碳酸盐与石英、长石；铅丹与石英、粘土；硼酸与石英及碳酸盐；F化物与长石、碳酸盐；乳浊剂与含硼原料、铅丹等。

由于温度的升高，最初出现的液相使粉料由固相反应逐渐转为有液相参与，不断溶解釉料成分，最终使液相量急剧增加，大部分边成熔液。

二、釉层冷却时的变化
1.有些晶相溶解后再析晶，形成微析晶。

2.高温粘度随温度的降低而增加，再继续冷却，釉熔体变成凝固状态。

3.有些物质分解不完全，产生的气味未完全排除，以及坯体中碳素氧化后生成的气体未来得及排除，这些气体在坯体中形成气泡。

?
三、坯、釉中间层的形成
由于坯、釉化学组成上的差异，烧成时两者相互通过固相反应、相互渗透，在接触面处形成中间层。

坯釉中间层形成好坏对制品的性质，特别是外观质量有非常重要的影响。

第三节釉层的性质
(一)釉的熔融态的性质
1．釉的熔融温度范围
釉和玻璃一样无固定的熔点，而是在一定的温度范围内逐渐熔化，因而熔化温度有上限和下限之分。

熔融温度的下限系指釉的软化变形点，习惯上称为釉
的始熔温度。

熔融温度上限是指完全熔融时的温度，又称为流动温度。

由始熔温度至完全熔融之间的温度范围称为熔融温度范围。

釉的成熟温度可以理解为在某温度下釉料充分熔化，并均匀布于坯体表面，冷却后呈现一定光泽玻璃层时的温度。

釉的成熟温度是在熔融温度范围内选取的。

现在通常用高温显微镜来测定釉料的始熔温度、熔融温度和流动温度。

实验方法如下：
274页
将磨细的釉料制成￠2mm x 3mm的式样，用高温显微镜观察，当其受热至棱角变圆时的温度为始熔温度；当软化与底盘平面成半球形时的温度为熔融温度；当试样流散开来，高度降至原有的1/3时，此温度（扁平二格温度）。

釉的熔融温度又称为成熟温度即烧成温度，由于釉的组成和结构不同，其成熟温度常常在半球点与流动点之间选取。

釉的熔融温度与釉的化学组成、细度、混合均匀程度及烧成时间有密切关系。

2．影响熔融温度的因素
化学组成对熔融性能的影响取决于釉式中Al2O3、SiO2和碱组分的含量和配比。

根据釉式，釉的熔融温度随Al2O3和SiO2的含量增而提高，且Al2O3对熔融温度提高所作的贡献大于SiO2。

碱和碱土金属氧化物作为熔剂，降低釉的熔融温度。

碱金属氧化物的助熔作用强于碱土金属氧化物。

溶剂可分为软熔剂硬熔剂。

前者包括Na2O、K2O、Li2O、PbO，大部分金属属于R2O族。

它们能在低温下起助熔作用。

后者包括Na2O、MgO、ZnO等属于RO族，它们在高温下起起助熔作用。

根据酸度系数可以初步估计釉的熔融温度。

它是指釉中酸性氧化物的摩尔数之比，一般以C·A表示：
C·A=R2O/（R2O+RO+3R2O3）（3-6-1）
对于精陶器用含硼釉（除铅釉外），有的学者认为Al2O3与B2O3的某些相似处，故计算时可合并，此时：
C·A= SiO2/（（R2O+RO）+3（Al2O3+ B2O3））（3-6-2）
对于精陶器用含铅釉，由于Al2O3是提高釉的耐酸性的，可作为酸性氧化物，相反B2O3是减弱酸性的，此时：
C·A=（SiO2 +Al2O3）/（（R2O+RO）+3 B2O3）（3-6-3）
酸性系数越大，釉的烧成温度越高。

例如硬瓷釉的组成范围为：
（R2O+RO）·（0.5~1.4）Al2O3·(5~12) SiO2，C·A=1.8~2.5。

烧成温度
1320~1450℃。

软瓷釉的组成范围为：（R2O+RO）·（0.3~0.6）Al2O3·(3~4) SiO2，C·A=1.4~1.6。

烧成温度1250~1280℃。

此外釉的细度、混合均匀程度、烧成时间对釉的熔融温度也有影响，釉料磨得越细，混合越均匀，烧成时间越长其始熔和熔融温度均相应降低。

(二)釉熔体的粘度、润湿性和表面张力
熔化的釉料能否在坯体表面铺展成平滑的优质釉面，与釉熔体的粘度、润。