有机化学第十讲义章醇和醚

C 5H ，3 C 5H -二C H 甲2 C 基H -2 2C -H 己C 醇H 2 C H 3
O H O H
C H 3 H 2 C C H 3
C H 3
C H 3 C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O H O H
2，C 5H -2 庚O H 二醇
CH CHCH2OH
精品
有机化学第十章醇和醚
(一） 醇
10.1 醇的结构、分类和命名
一、醇的结构
以甲醇为例说明醇的结构。 实测甲醇的各种键长和键角数据如下，O原子可 以看成SP3杂化，其分子模型可用下图表示。
110 o 108.9 o
H
H
109 o H H
C
O
0.143nm
0.096nm ..
..
0.109nm
--- --- ---
RCH2OH
二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇）
R CH R' OH
R' R C R ''
OH
2、按羟基所连接的烃基种类分类
饱和醇 C H 3C H 2C H 2C H 2O H
不饱和醇 C H 2 C H C H 2O H
脂环醇
OH
芳香醇
CH2OH
正丁醇
烯丙醇 环戊醇
3、按醇分子中所含羟基的数目分类
二、羟基能与水形成氢键，是亲水基团，所以，C1-C3 的一元醇，可与水任意混溶。C4-C9的一元醇，由于烃基在 分子中的比例增大，烃基又是不溶于水的疏水基团，所以， 在水中的溶解度迅速降低。C10以上的一元醇则难溶于水。
三、多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更 多的氢键，故分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的 溶解度越大。
---
2P
2S
--- --- --- --SP3
氧原子的SP3杂化
两个只填充一个电子的SP3轨道各与烃基中的碳 和羟基中的氢结合，另两个SP3轨道都填充着两个 成对的电子。
O R-CH2 109o H
醇的结构与水基本相似。
O H 105o H
二、醇的分类
1、按羟基所连的碳原子类型分类
一级醇（伯醇）
反马氏、不重排、顺式加成
BH3 CH3
H2O2 OH-
CH3 OHH
三.卤代烃水解
N a 2 C O 3 C H 2 C H C H 2 C l+ H 2 O C H 2 C H C H 2 O H + H C l
四．羰基还原
C H 3 C H = C H C H O L iA lH 4C H 3 C H = C H C H 2 O H
OH OH
普通命名法 正丁醇（伯醇） 仲丁醇（仲醇）
异丁醇（伯醇）
系统命名法 1-丁醇 2-丁醇
2-甲基-1-丙醇
叔丁醇（叔醇）
2-甲基-2-丙醇
5-甲基-3-丙基-2-已醇
乙二醇 1,2,3-丙三醇
1,2-丙二醇
C H 3 C H 3 C H C H 2 C H 2 C C H 3
O H C H 3
R O N a + 2 1 H 2
➢和水与活泼金属的反应相似。 ➢醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分子 中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应缓 和得多。
不同烃基结构的醇与活泼金属反应的 活性次序为：
水 ＞ 甲醇 ＞ 伯醇 ＞ 仲醇 ＞ 叔醇 （H2O ＞ CH3OH ＞ RCH2OH ＞ R2CHOH ＞
R3COH）
醇的酸性比水弱，其共轭碱烷氧基（RO―）的 碱性就比OH―强，所以醇盐遇水会分解为醇和金 属氢氧化物：
RCH2ONa + H2O—→RCH2OH + NaOH
2H2O + 2Na—→2NaOH + H2↑ 反应剧烈
2CH3CH2OH + 2Na—→2C2H5ONa + H2↑ 乙醇钠
6(CH3)2CHOH + 2Al—→2[(CH3)2CHO]3Al 异丙醇铝
3-苯基-2-丙烯-1-醇
10.2 醇的制法
一．烯烃水合
浓 H 2 S O 4
C H 3 C HC H 2
C H 3 C H O H C H 3
H 2 O
二. 硼氢化氧化
C H 3 C H C H 2B H 3 ( C H 3 C H 2 C H 2 ) 3 B H O 2 H O - 2C H 3 C H 2 C H 2 O H
②编号 无论有无不饱和键总是从靠近羟基的一端开 始编号。
③写出全称 “某醇”。
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CHCH3 OH
CH3CH CH2OH
CH3 CH3
CH3 C OH CH3
CH3-CH-CH2-CH-CH2CH2CH3 CH3 CH-OH
CH3 CH2-CH2 OH OH CH2-CH-CH2 OH OH OH CH2-CH-CH2
一元醇 二元醇 多元醇
C H3 O H CH2 CH2 OH OH
CH2 CH CH2 OH OH OH
甲醇 乙二醇 丙三醇
三、醇的命名
1、 习惯命名法 在烃基后面加一“醇”字
CH3
CH3
CH3CH2OH
CH3 CH OH
CH3 C OH
乙醇
异丙醇
CH3 叔丁醇
2、系统命名法
①选主链（母体） 选择连有羟基的最长的碳链为主 链。
C H 3C C H 2C H 3 N a+C 2H 5O HC H 3C H C H 2C H 3
O
O H
五．由格氏试剂制备
C = O + R M g I 无 水 醚C O M H + ， gH X 2 OC O H
R
R
甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。
•甲醛 •醛
•酮
•伯醇 •仲醇
•叔醇
练习
R
O H
R
HO
H
O
HO
R
R
10.4 醇的化学性质
根据醇的结构，醇的化学性质如下：
一. 醇的酸性和碱性
弱酸性
醇的酸性有以下规律：
1。ROH > 2。ROH > 3。
ROH R
R的给电子性 R C O H 和R空间位阻难使
R
R3CO—溶剂化，使醇的酸性按 伯醇〉仲醇〉叔醇。
与活泼金属的反应
R O H + N a
由不高于3个碳的化合物及苯制备
O A lC l3
+C H 3 CC l
OH C CH2CH2CH3 CH3
O CC H 3
O C H 3 C H 2 C H 3 M g B r CC H 3 无 水 乙 醚
Βιβλιοθήκη BaiduO H CC H 2 C H 2 C H 3 C H 3
10.3 醇的物理性质
一、醇含有羟基，分子间可以形成氢键，所以醇的沸 点高于分子量相近的烃，也高于分子量相近的卤代烃。
2CH3CH2CH2OH + Mg —→ (CH3CH2CH2O)2 Mg 丙醇镁
Na、K、Mg、Al等与醇反应要比水要缓和 得多。表现出一定的酸性。