分析方法的评价与数据处理
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特点：本法多用于可见分光光度法，由于影响显色反应 的因素多，有的仪器单色光纯度较差，故测定时应用 对照品同时操作。本法适用于批量样品的分析，当仪 器和测定条件固定时，曲线可多次使用。
2、对照品比较法
原理：在相同条件下分别配制供试品溶液和对照品溶液， 在规定波长处测定试品溶液和对照品溶液的吸收度后， 按下式计算供试品溶液的浓度：
C供(g/ml)=（A供/A对）C对 式中：C供为供试品溶液的浓度；A供为供试品溶液的吸收
度；C对为对照品溶液的浓度；A对 对照品溶液的吸收 度。
特点：对照品溶液与供试品溶液的浓度应尽可能接近， 一般要求对照品溶液中所含被测成分的量应为供试品 溶液中被测成分标示量的100%±10%。
分析方法的评价与 数据处理
第一节 分析方法的分类与选择
一、定量分析方法的分类
分析方法
容量分析 重量分析 仪器分析
பைடு நூலகம்
基本概念
决定性方法：此类方法的准确度最高，系统误差最小，需要高 精密度的仪器和设备、高纯试剂和训练有素的技术人员进行 操作。用于发展和评价参考方法和标准品，不直接用于常规 方分析。
参考方法：此类方法已用决定性方法鉴定，或虽未被鉴定但暂 时被公认可靠，证明其有适当的灵敏度、特异性、重现性、 直线性和较宽的测定范围。参考方法的实用性在于评价常规 方法，决定常规方法是否可被接受，新型分析仪器及配套试 剂的质量也必须用参考方法进行评价。
常规方法：即日常工作中使用的方法。这类方法应有足够的精 密度、特异性和适当的分析范围等性能指标。 根据对分析方法本身的认识，分析方法又可以分为决定性 方法、参考方法和常规方法3种方法。
二、分析方法的选择
原则：应选出准确、稳定、简便、快速、经济的方法 。
步骤 ：
➢ ①根据被分析对象考虑待测物的含量范围、含有哪些 杂质和它们可能对测定干扰，提出所需分析方法的选 择性要求。
酸碱滴定法适用于测定保健食品中所含有 的生物碱、有机酸、内酯类等酸、碱组 分的含量。
对于K·C≥10-8的酸、碱组分，可在水溶液 中直接滴定。
而对于K·C<10-8的很弱有机酸、生物碱或 水中溶解度很小的酸碱，只能采用间接 滴定或非水滴定法测定 。
沉淀滴定法分为银量法、四苯硼钠法和亚铁氰化钾法， 主要用于测定生物碱、生物碱的氢卤酸盐及含卤素的 其它有机成分的含量。银量法应用范围为无机卤化物、 有机氢卤酸盐及有机卤化物。四苯硼钠法主要用于生 物碱的含量测定。
3、标准曲线法
原理：配制一系列不同浓度（Ci）的对照品溶液（5～7 份），在相同条件下分别测其吸收度(Ai)，以A为纵坐 标，浓度C为横坐标绘制A-C曲线，即得标准曲线（又 称工作曲线）。在相同条件下测定供试品的A，从标准 曲线上查出与之对应的C，即可求出浓度和含量（见 图）。亦可将一系列对照品溶液的C与相应的A进行一 元线性回归，求出回归方程（相关系r≥0.999），将供 试品溶液的A代入回归方程，算出被测成分的浓度和含 量。
在测糖时，要进行糖提取液的澄清，以除去干扰组分的 影响，其中，澄清剂之一就是碱性醋酸铅，主要是除 去蛋白质，也属沉淀法。
沉淀法应注意的问题： 一、注意加入的沉淀剂的选择。 二、出现沉淀后，要选择适当的分离方法。 三、注意操作过程中对温度、PH值等条件的要求。
滴定分析法
滴定分析法
酸碱滴定法 沉淀滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法
三、常用定量分析方法 重量分析法
挥发法：干燥失重测水分 重量分析法 萃取法：冰硼散
沉淀法：测定蛋白质
挥发法： 原理：利用样品中的被测物质在常温下具有挥发
性的特点，使它与无挥发性的杂质分离开。
例如：用测Hg仪测定食品中的Hg时，先将食品 中的Hg2＋用SnO2还原成具有挥发性的Hg，即：
然后导入测汞仪测定其含量。
常用的配位滴定法包括EDTA法和硫氰酸铵法，用以测定 鞣质、生物碱及含Ca2+、Mg2+、Fe3+、Hg2+等矿物类 制剂的含量。
氧化还原滴定法适用于测定具有氧化还原性的物质，如 含酚类、糖类及矿物Fe、As等成分的保健食品。不常 用。
紫外-可见分光光度法
定义：根据被测物质在紫外-可见光的特定波长 处或一定波长范围内的吸光度，对该物质进行 定性定量分析的方法称紫外-可见分光光法。
萃取法：
原理：利用待测组分在互不相溶的溶剂中分配比不同， 通过多次萃取操作，使待测组分定量转入萃取剂中， 将萃取剂挥干至恒重，称重计算待测组分重量，计算 百分含量。
例：冰硼散中冰片含量测定（中国药典2005版）
冰硼散主要成分是冰片、硼砂。取本品约2.5克，精密 称定，置离心管中，用无水乙醚提取三次（每次6、3、 2ml），每次用细玻棒搅拌， 置离心机中，以2000转/ 分转速离心约5分钟，合并上清醚液，置已称重的蒸发 皿中，于15℃～25℃放置1小时，称重，即得。蒸发皿 增加的重量即是提取出的冰片的重量。
特点：本法操作简便，灵敏度高，常用于食品、 保健食品含量测定。但本法不具分离功能，常 用于总成分的测定。
1、吸收系数法： 原理：朗伯-比耳定律：A= E1%1cm CL
C=A/ E1%1cmL 将求得的C值（供试液浓度）、样品溶液的稀释
倍数和取样量代入公式计算，即可求出食品中 被测成分的含量。
此方法不需对照品随行测定，操作简便，仅用于 紫外分光光度法。但需严格校正仪器，规范实 验条件，做好前处理工作。
沉淀法：也称盐析法
原理：利用被测物质或杂质与试剂生成沉淀的反应，经 过滤等操作，使被测成分与杂质分离。
例：在测定食品中蛋白质含量时，可向食品溶液中加入 重金属盐类，如碱性醋酸铅，使蛋白质从溶液中沉淀 出来。将沉淀消化并测定其中的N量，即可推算出样品 中纯蛋白质的含量（这是由于蛋白质胶体的稳定性被 破坏而产生的沉淀现象。
➢ ②根据分析任务提出对分析方法速度、精密度、准确 度的要求。
➢ ③根据本试验室的设备、分析仪器、标准参考物质等 装备情况设想可能采用的方法。
➢ ④综合以上要求和设想，详细查阅资料、文献、初步 确定何种方法为适宜。
➢ ⑤做一系列方法评价试验，考察方法误差的大小。若 方法误差小于分析任务的允许误差范围，则方法可用， 否则另选方法。
2、对照品比较法
原理：在相同条件下分别配制供试品溶液和对照品溶液， 在规定波长处测定试品溶液和对照品溶液的吸收度后， 按下式计算供试品溶液的浓度：
C供(g/ml)=（A供/A对）C对 式中：C供为供试品溶液的浓度；A供为供试品溶液的吸收
度；C对为对照品溶液的浓度；A对 对照品溶液的吸收 度。
特点：对照品溶液与供试品溶液的浓度应尽可能接近， 一般要求对照品溶液中所含被测成分的量应为供试品 溶液中被测成分标示量的100%±10%。
分析方法的评价与 数据处理
第一节 分析方法的分类与选择
一、定量分析方法的分类
分析方法
容量分析 重量分析 仪器分析
பைடு நூலகம்
基本概念
决定性方法：此类方法的准确度最高，系统误差最小，需要高 精密度的仪器和设备、高纯试剂和训练有素的技术人员进行 操作。用于发展和评价参考方法和标准品，不直接用于常规 方分析。
参考方法：此类方法已用决定性方法鉴定，或虽未被鉴定但暂 时被公认可靠，证明其有适当的灵敏度、特异性、重现性、 直线性和较宽的测定范围。参考方法的实用性在于评价常规 方法，决定常规方法是否可被接受，新型分析仪器及配套试 剂的质量也必须用参考方法进行评价。
常规方法：即日常工作中使用的方法。这类方法应有足够的精 密度、特异性和适当的分析范围等性能指标。 根据对分析方法本身的认识，分析方法又可以分为决定性 方法、参考方法和常规方法3种方法。
二、分析方法的选择
原则：应选出准确、稳定、简便、快速、经济的方法 。
步骤 ：
➢ ①根据被分析对象考虑待测物的含量范围、含有哪些 杂质和它们可能对测定干扰，提出所需分析方法的选 择性要求。
酸碱滴定法适用于测定保健食品中所含有 的生物碱、有机酸、内酯类等酸、碱组 分的含量。
对于K·C≥10-8的酸、碱组分，可在水溶液 中直接滴定。
而对于K·C<10-8的很弱有机酸、生物碱或 水中溶解度很小的酸碱，只能采用间接 滴定或非水滴定法测定 。
沉淀滴定法分为银量法、四苯硼钠法和亚铁氰化钾法， 主要用于测定生物碱、生物碱的氢卤酸盐及含卤素的 其它有机成分的含量。银量法应用范围为无机卤化物、 有机氢卤酸盐及有机卤化物。四苯硼钠法主要用于生 物碱的含量测定。
3、标准曲线法
原理：配制一系列不同浓度（Ci）的对照品溶液（5～7 份），在相同条件下分别测其吸收度(Ai)，以A为纵坐 标，浓度C为横坐标绘制A-C曲线，即得标准曲线（又 称工作曲线）。在相同条件下测定供试品的A，从标准 曲线上查出与之对应的C，即可求出浓度和含量（见 图）。亦可将一系列对照品溶液的C与相应的A进行一 元线性回归，求出回归方程（相关系r≥0.999），将供 试品溶液的A代入回归方程，算出被测成分的浓度和含 量。
在测糖时，要进行糖提取液的澄清，以除去干扰组分的 影响，其中，澄清剂之一就是碱性醋酸铅，主要是除 去蛋白质，也属沉淀法。
沉淀法应注意的问题： 一、注意加入的沉淀剂的选择。 二、出现沉淀后，要选择适当的分离方法。 三、注意操作过程中对温度、PH值等条件的要求。
滴定分析法
滴定分析法
酸碱滴定法 沉淀滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法
三、常用定量分析方法 重量分析法
挥发法：干燥失重测水分 重量分析法 萃取法：冰硼散
沉淀法：测定蛋白质
挥发法： 原理：利用样品中的被测物质在常温下具有挥发
性的特点，使它与无挥发性的杂质分离开。
例如：用测Hg仪测定食品中的Hg时，先将食品 中的Hg2＋用SnO2还原成具有挥发性的Hg，即：
然后导入测汞仪测定其含量。
常用的配位滴定法包括EDTA法和硫氰酸铵法，用以测定 鞣质、生物碱及含Ca2+、Mg2+、Fe3+、Hg2+等矿物类 制剂的含量。
氧化还原滴定法适用于测定具有氧化还原性的物质，如 含酚类、糖类及矿物Fe、As等成分的保健食品。不常 用。
紫外-可见分光光度法
定义：根据被测物质在紫外-可见光的特定波长 处或一定波长范围内的吸光度，对该物质进行 定性定量分析的方法称紫外-可见分光光法。
萃取法：
原理：利用待测组分在互不相溶的溶剂中分配比不同， 通过多次萃取操作，使待测组分定量转入萃取剂中， 将萃取剂挥干至恒重，称重计算待测组分重量，计算 百分含量。
例：冰硼散中冰片含量测定（中国药典2005版）
冰硼散主要成分是冰片、硼砂。取本品约2.5克，精密 称定，置离心管中，用无水乙醚提取三次（每次6、3、 2ml），每次用细玻棒搅拌， 置离心机中，以2000转/ 分转速离心约5分钟，合并上清醚液，置已称重的蒸发 皿中，于15℃～25℃放置1小时，称重，即得。蒸发皿 增加的重量即是提取出的冰片的重量。
特点：本法操作简便，灵敏度高，常用于食品、 保健食品含量测定。但本法不具分离功能，常 用于总成分的测定。
1、吸收系数法： 原理：朗伯-比耳定律：A= E1%1cm CL
C=A/ E1%1cmL 将求得的C值（供试液浓度）、样品溶液的稀释
倍数和取样量代入公式计算，即可求出食品中 被测成分的含量。
此方法不需对照品随行测定，操作简便，仅用于 紫外分光光度法。但需严格校正仪器，规范实 验条件，做好前处理工作。
沉淀法：也称盐析法
原理：利用被测物质或杂质与试剂生成沉淀的反应，经 过滤等操作，使被测成分与杂质分离。
例：在测定食品中蛋白质含量时，可向食品溶液中加入 重金属盐类，如碱性醋酸铅，使蛋白质从溶液中沉淀 出来。将沉淀消化并测定其中的N量，即可推算出样品 中纯蛋白质的含量（这是由于蛋白质胶体的稳定性被 破坏而产生的沉淀现象。
➢ ②根据分析任务提出对分析方法速度、精密度、准确 度的要求。
➢ ③根据本试验室的设备、分析仪器、标准参考物质等 装备情况设想可能采用的方法。
➢ ④综合以上要求和设想，详细查阅资料、文献、初步 确定何种方法为适宜。
➢ ⑤做一系列方法评价试验，考察方法误差的大小。若 方法误差小于分析任务的允许误差范围，则方法可用， 否则另选方法。