热处理对镍基高温合金组织和性能的影响

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沈阳工业大学
硕士学位论文
热处理对镍基高温合金组织和性能的影响
姓名:郭永安
申请学位级别:硕士
专业:材料加工工程
指导教师:于宝义;肖旋
20070305
沈阳工业大学硕士学位论文
合金样品在箱式炉中分别进行热处理,热处理制度为:
a)、分别在1100,1120,1140,1160,1180,1200℃固溶保温2h,然后空冷到室温;
b)、在1120℃固溶处理l,2,3,4h然后空冷到室温;
∞、在1120。

C固溶保温2h,然后分别以空冷、炉冷和水淬的方式冷却:
m、在1120。

C固溶处理2h,空冷至室温,然后在1050。

C高温时效2h,空冷至室温;
e)、a)、b)、c)和d)处理后,加上850。

C时效24h,空冷至室温。

金相样品腐蚀液为209CuS04+50mlHCI+100mlH20。

利用JSM.6031场发射扫描电镜观察Y’相形貌,采用图象分析软件测量Y’沉淀相的平均尺寸。

并在HRl50洛氏硬度计上测试其洛氏硬度。

2.2固溶温度的影响
2.2.I固溶温度对组织的影响
K445合金铸态条件下枝晶干Y’相呈立方体形貌,枝晶间Y’相租大且形状不规则(图2.1a、b所示)。

在枝晶间和晶界含有少量的Y/Y’共晶和块状碳化物(图2.1e所示)。

这是因为在凝固过程中首先形成枝晶干的单相固溶体,同时,Al和Ti等元素向枝晶问液相富集,使剩余液相中的溶质浓度达到共晶点,生成Y+Y’共晶。

二次Y’相都是
图2.1K445合金的铸态组织
Fig.2.1皿emierostructureofK445ascast
a)枝晶干y’形貌”枝晶间Y’形貌c)枝晶问Y/Y’共晶和MC型碳化物
由过饱和Y固熔体析出的,由于枝晶问富含Al、Ti等Y’相形成元素,造成枝晶间处Y相的过饱和浓度较大,增加了Y7相长大的驱动力,造成枝晶间的y’相尺寸较大。

合金经1100.1200℃固溶处理后的Y’相形态如图2.2所示。

由图可以看出随着固溶温度的提高,二次Y’尺寸由1100℃时的420hm增大到1140℃时的490hm,当固溶
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幽2.2削溶揣度对¥’相彤貌的影响
Fig.2.2InfluenceofsolidsolutiontemperatureonY’precipitatesa)1100℃dendriteb)1120℃dendritec)1140℃dendnted)1160"0dendritee)1180。

Cdendritef)1200"Cdendriteg)1180。

Cinterdcndriteh)1200"(2mterdendrite
14-
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2.3固溶时间的影响
2.3.1固溶时间对组织的影响
在1120℃固溶处理过程中,随保温时间的延长合金中Y’相尺寸增大。

保温时间越长,析出的Y’相排列越整齐,保温1h、2h和3h均出现分裂花样(图2.5a)。

4h时分裂花样消失出现了定向排列倾向(图2.5b)。

、这种随着保温时间延长Y’相定向排列的倾向,可以用Ardell[221等人和Doi[23l等人提出的选择长大理论来解释,即成一定方向排列的Y’相长大,而其它位置的Y’相则逐渐溶解,并为前者长大提供所需的溶质原子,图2.5b中定向排列的y’相尺寸大于
图2.5吲溶保温时问对Y’相的影响
Fig.2.5Influenceofsolutiontimeofholdingtemperatureonyprecipitates
alll20"C,2h,A.C.b)1120℃,4h,A.C.
其它位置的Y’相尺寸证实了这一点。

这一溶解和长大的过程依赖于Y’相形成元素原子的扩散,所以只有固溶保温时间达到4h后才发生y7相的定向排列。

2.3.2对硬度的影响
合金经不同固溶保温时间后硬度的变化如图2.6,从图中可以看出:除了比铸态硬度有所提高以外,合金在1-4h固溶保温时间后硬度基本保持不变。

合金的强度虽然受多种因素的影响,但Y’相的尺寸是最主要的因素,由于固溶保温时间没有影响Y’相的尺寸,所以固溶保温时间对合金的硬度影响较小。

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;ij卢=:
L一一。


2.4冷却方式的影响
2.4.1对组织的影响
图2.7为合金在1,120"C固溶保温2h后分别以水淬、空冷和炉冷的方式冷却后的y’相形貌。

随着冷却速度的增N--次Y’相的含量增加显著,二次Y’相的形状由水淬和空冷时的立方体形貌转变为炉冷时的球形,小尺寸y7相的数量逐渐减少。

固溶处理过程中y’相大部分回溶进入基体并在随后的冷却过程中析出,冷却速率的不同对Y’相的析出形态有明昆影响。

冷却速率大,y’相的形核速率就大,长人速率就小,形成的Y’相就会多而小(图2.7a);冷却速率小,Y’相形核速率就小,而长大速率就大,形成尺寸较大的y’相(图2.7b)。

另外,冷却速率小高温保持时间就长,有利于Y’相的析出,析出的二次Y’就多(图2.7e),冷却下来剩余基体的过饱和度就
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图2.7冷却方式对y’相形貌的影响
Fi92.7InfluenceofsolutioncoolingrateoilY’precipitates
a)waterquenching,WQ,b)aircooling,AC,c)furnacecooling,FC
低。

2.4.2对力学性能的影响
合金的硬度随冷却方式的不同而变化的关系如图2.8所示。

可以看出未加时效的情况下,水淬硬度最低,炉冷次之,字冷最高。

这与Y7相的尺寸、数量和形貌密切相关:
C删nⅪm“meB
图2.8冷却方式对洛氏硬度的影响
Fi醇.8Variationinhardness谢t11differentsolutioncoolingrate
水淬条件下析出y’相相数量最少,固其硬度低;炉冷条件下,Y7相的数量虽多,但它们呈球状,Y/Y’错配度低,基体中固溶元素的过饱和度也低,使其性能不如空冷时的性能;在空冷条件下,虽然其y7相数量没有炉冷时多,但它的y’相有大小两种形
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态,大量的小Y’相更能强化合金,所以空冷条件下合金的硬度最高。

2.5时效的影响
2.5.1对组织的影响
以上研究的是固溶处理的影响,本节研究在上述固溶处理之后,再加时效处理(850·’C/24h/AC)的影响。

图2.9示出了合金时效前后Y7相的变化,可以看出合金在经过时效处理后二次y’相变化不明显,而在二次Y7相之间析出部分三次Y7相,析出三次Y7相的数量与时效前基体过饱和度有关。

削2.9时效雨^jY7相的变化
F192.9ChangeofYprecipitatesbeforeandafterageing
a)beforeageingb)afterageing
另外研究了两种时效制度对Y7相的影响。

合金经一级和二级时效处理后的'r’相形貌见图2.10,可以看出,一级时效处理后(图2.10a),二次Y’相尺寸变化不大,而三次Y相明显增加,合金中Y’相呈双态分布:而经二级时效处理的合金中二次Y’相数量增多、尺寸由时效前的475nm增加至543nm,三次Y7相却很少(图2.10b)。

这是由于在二级时效过程中,高温时效时二次Y’相析出和长大消耗了大量的Y7相形成元素,使得在低温时效时三次Y’相形成元素不足所致。

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图2.10时效处理对Y7相形貌的影响
Fig.2.10InfluenceofageingheattreatmentOny’precipitates
a)一级时效(850。

C/24h/A.C.1
b)二级时效(1050"C/2h+850/24h/A.C.)
2.5.2对力学性能的影响
合金时效后的硬度变化见图2.4、图2.6、图2.8。

从图可以看出,合金经过850℃,24h时效后合金的硬度高于时效前,这是由于850。

C时效过程中,二次Y’相虽然变化不大,但在二次y’相之间析出的三次Y7相对合金起到了强化作用,使得时效后合金的硬度提高。

不同固溶温度和不同固溶保温时间下,合金时效前后变化趋势一致。

在冷却方式下,合金时效后的硬度变化明显(图2.8):水淬后时效合金的硬度最高,空冷次之,炉冷最低。

这和合金中三次y’相的含量相对应。

由于水淬条件下,冷却速率快Y’相还没有来得及充分析出合金已经冷却,造成基体的过饱和度较大,在时效处理过程中析出大量的三次Y’相,提高了合金的硬度。

与之相反,炉冷时基体过饱和度低,时效后析出很少或不析出三次Y7相,合金的硬度比时效前也有提高,但提高较少。

空冷条件下,冷却速率在两者之间,硬度也在二者之间。

2.6小结
l、K445合金的铸态组织主要由基体Y相和Y’沉淀相组成,在晶界和枝晶间存在着少量的Y’/Y共晶和碳化物,枝晶间Y’相比枝晶干Y’相粗大。

2、随固溶温度升高Y’相长大,y’相长大激活能为162.24kJ/mol。

当固溶温度达到1160。

C时y’相开始回溶,到1180。

C时枝晶干Y7相完全溶解,当温度达到1200℃时枝晶间Y7相也完全溶解。

合金的力学性能随固溶温度的提高而先降低后提高。

3、固溶保温时间影响Y’相的分布形态,1120℃固溶处理1—3h.r7相出现分裂花样,保温时间达到4h时Y’相出现了定向排列的倾向。

在同一固溶温度下,1.4h不同
一2卜
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分Y相回溶到基体中以便在随后的空冷过程中析出更均匀细小的Y,相。

一般认为,凝固过程中形成的Y/Y’共晶是初生或一次Y’,固溶空冷过程中析出的Y相是二次Y7,低温时效过程中析出的Y相是三次Y’。

K35经过了1050。

C/4h/AC中间热处理,所以三次Y数量较少。

图3.1b所示为为合金标准热处理后的Y相的形貌,Y相呈立方体形貌,尺寸约为226nm。

图3.1K35标准热处理F组织和Y,丰日形貌
Fi酗.1ThemicrostruetureandY’precipitatesofK35aseast
曲microstructureofMCandlh!eutecticb、morphologyofY。

precipitates
3.2.2长期时效过程中Y,相的粗化
图3.2为K35在800、850和900℃时效5000h后的Y相形貌。

图3.3为合金在900℃下经1000、3000、5000和10000h时效后的Y相形貌。

这些Y相组织表明,长期时效后Y相发生了明显的粗化现象。

随着时效温度的提高和时效时间的延长,y相平均尺寸增大,Y相形貌也趋于退化的立方体形貌。

图3.4绘出了y相尺寸在长期时效中的变化规律,时效温度越高Y相长大速率越大,在时效初期Y相长大速率较大,随着时
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图3.2不同温度时效500011后的Y相形貌
Fi驴.2Typicalmorphologiesof7’phaseageing5000hondiffefenttemperature
a)800"Cb)850"Cc)900。


效时间的延长y相的长大速率逐渐减小。

在长期时效过程中,总的Y相体积分数保持不变,当然这包括Y/Y哄晶中Y,相,但Y/y哄晶的数量较少,分布也很分散,在考虑Y相尺寸效应的时候影响不大,因而本次研究中不统计Y/Y哄晶的尺寸。

幽3.3900-C不}-J时蚓时效的y7相形貌
Fi93.3Typicalmorphologiesofy’phaseageingondifferenttimeat900。


a)lOOOhb)3000hc)5000hd)lOOOOh
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这些性能的变化主要是Y相的粗化引起的,根据传统的强化理论模型,Y气冗淀相对合金基体中运动位错起到了强烈的阻碍作用,从而达到强化合金的目的。

和多数同类合金类似,由于试验合金中并不存在Orowan绕越现象,所以只考虑切割机制。

绪论中图1.7表示了Y杭淀相的尺寸和Il缶界分切应力CRSS的关系,对弱相互作用位错对的切割,△f。

随半径r的增大而增大;对于强相互作用的位错对,△f0先增大而后减小。

当半径r增大到一临界值时这两种机制发生转化,而实际上这一临界晶粒半径ro远小于K35中Y相的有效半径。

所以,在K35中,强相互作用的位错对切割机制起作用。

在这一作用机制下△靠随y相尺寸的增大而减小。

3.3针状相的析出及其对持久性能的影响
K35经长期时效后,在扫描电镜下观察到部分样品中有针状相析出。

析出的
针状相形貌和数量见图3.7。

时效1000h和3000h未发现针状相,只有时效时间达到5000h才有针状相析出。

时效温度上来看850。

C析出的针状相最多,而在各个温度下10000h比5000h析出的针状相变化不大。

经扫描电镜EDS测试这些针状相富含Co、Cr、W、
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幽3.7艮期时效中析出的针状相
afterlong—termageing
Fi93.7Theneedle·likephase
a)S00"C,5000h,b)10000h,c)850‘C,5000h,d)10000h,e)900"C,5000h,010000h
Mo(图3.8a),投射斑点显示其为四方结构(图3.8b),计算的其c/a一0.531。

与。

相相符合,故确定其为。

相。

另外,针状相在850*0析出最多,这也与O相的峰值析出温度800℃~850"C相对应,这从另一个方面证明针状相是O相。

o相的析出多在碳化物周围或从碳化物上形核,这是由于在长期失效过程中,MC碳化物发生分解而排出W、Mo、Ti等元素,这些元素在碳化物周围富集促使了。

相的形成。

图3.8针状相的能谱和衍射斑点
Fi93.8EDSanddiffractionofaciculatephase
K35长期时效后的持久性能随时间和温度的变化规律如图3.9所示。

可见,时效时间相同时,时效温度越高合金的持久寿命越短。

同一时效温度下,合金的持久寿命随着时效时问的延长而缩短,在时效3000h以前合会的持久寿命降低较慢,当时效时间达到5000h是合金的持久寿命大幅度降低,在5000h和10000h之间持久寿命的降低速度又减
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型万能试验机上测试室温瞬时拉伸性能。

利用光学显微镜和扫描电镜观察和分析了合金的金相组织和断口形貌。

4.2固溶处理冷却速度的影响
4.2.1显微组织
图4.1为DZ417G定向合金的铸态组织,表现出典型的枝晶生长形态(图4.1a)。

定向凝固枝晶生长特性主要取决于局部冷却速度(G·R)【391。

随着抽拉速度增加,冷却速度加大,一、二次枝晶变细,间距变小。

在本试验的抽拉速度下,一次枝晶尺寸适中,间距约250tlm,二次枝晶间距约50-100um(图4.1b)。

二次枝晶较发达而不
图4.1Dz417G定向合金的铸态组织
solidifiedsuperaUoyDZ417G
Fig.4.10pticalmicrosa'uemtesinas.-castdirectionally
a)Wansverse”longitudinal,lowmagnificationc)andd)longitudinal,highmagnification,showing∥
eutecticandMCcarbideintheinterdentriticregion.
热处理对镍基高温合金组织和性能的影响
间断。

枝晶问充分咬合有利于枝晶间强度的提高Ho!。

枝晶间析出白色块状晰7共晶相(图4.1e),体积分数约为2%。

MC碳化物(主要为TiC)呈草书体状或块状分布在枝晶间(图4.1d),它形成于凝固的后期(1320"C)【4”,其形态受冷却速度影响,快速凝固时多呈细条状或片状,缓慢凝固时多呈多角形的块状,凝固愈慢则块愈大。

图4.2为合金经1220℃/4h固溶处理并以三种方式冷却后的y’析出相形貌。

在水淬(wQ)方式下,合金基体上二次r相尺寸较小(~0.8岬1),体积分数也较低(图4.2a)。

闰4.2同溶处理后不同冷却方式下合金中,相的形貌
SEMmierographsoft'particlesunderdifferentcoolingmethodsattersolutionheataeatmenta)waterFig.4.2
quenching,WQ,b)aircooling,AC,c)fumacecooling,FC
这是由于冷却速度过快,在促进二次r相形核的同时却抑制了它的长大,因而可看N--次y’相附近聚集着一些细小的Y7颗粒(箭头A所示)。

此外,在更高的放大倍数下可发现在二次r相之间还有大量尺寸为几十纳米的三次r颗粒的存在。

在空冷(AC)方式下,二次Y’相尺寸较大(多数颗粒的尺寸为1~1.5p_m),体积分数较水淬样品稍高,同时可
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看到大量三次丫,颗粒(~O.2p,m)在--&y相之间析出(图4.2b)。

在炉冷(FC)方式下,二次r相(~1眦1)析出最充分,且多呈立方型(图4.2c)。

由于二次r相的充分析出消耗了大量的强化元素,因而在二次r相之间几乎没有三次T’相的析出。

此外,三种冷却方式对碳化物和共晶组织没有明显影响,能谱分析表明,晶内和晶界碳化物为MC碳化物。

图4.3为三种冷却方式下的样品经980"C/16h/AC时效处理后的r形貌。

水淬样品中二次r相稍有长大,大量细小的--&y颗粒(~O.39m)从二次丫’相之间的T基体上析出(图4.3a);空冷样品中较大的二次r颗粒几乎没有变化,而较小的二次r颗粒明显长大,与
图4.3DZ417G合金经商温时效处理后r相的形貌
Fig.4.3SEMmierographsofyparticlesinDZAl7Galloyafteragetreatmentat980。

Cfor16hours,a)wQ+
agingb)AC+agingC)FC+aging
固溶态相比,二次Y7颗粒大小变得比较均匀。

空冷样品中最主要的变化表现在三次r相上,绝大多数三次丫,颗粒在热激活作用下发生溶解,并扩散到二次y’颗粒和其它三次r
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花瓣状Y相在热处理过程中发生球化。

大多数不规则状MC碳化物没有发生明显变化(图4.8b)。

图4.8不同循环次数热处理后的DZ417(3合金的横向组织
Thetl'ansvcrsemicrostructuresinauoyDZ417GaftercyclicheatIreamlems
Fig.4.8
a)istcycleb)1“cyclec)2“cycle
d13'dcyclee)4d'cycle05“cycle
-41
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图4.13循环热处理对DZ417G合金室温瞬时拉伸断口的影响
Fig.4.13ThefracturesurfacesatroomIenlperalureinthcsupcralloyDZ417GafterdifferentheattreaUnentsa)1st
cycle∽5thcycle
900。

C瞬时拉伸断口与室温断u相比,表现出更大程度上的韧性断裂特征,断裂方A为混台型断裂(幽4.14J。

断裂表凹上还可看剑在捌窝底部有一些细小删私,{£r二五化物、硼化物等)。

这是由于这些第二相颗粒与基体之l’日J存在弹性和塑性的差异,从而在塑性形变过程中,两者发生形变的不一致性,这样在第二相颗粒与基体之间或第二相颗
倒4.14循环热处理对DZ417G合金900。

C瞬时拉伸断口的影响
Fig.4.14Thefractmesurfacesat900"CintheDZ417Gsuperalloyalterdifferentheath-eatmentsa)1steydeb)
5thcycle
一45—。

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