硫铁矿焙烧原理

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扩散分为:
1、氧向琉铁矿表面扩散 2、生成的二氧化硫由表面向气流中扩散提高焙烧剂(一般为空气)中
氧的浓度,可加快焙烧过程总的速率。整个硫铁矿焙侥过程中,氧
的扩散控制了总反应速率。氧的扩散速率还与气固相的接触面积, 氧通过气膜和氧化层的传质系数有关。
(5)焙烧速度
转换段 500-630℃
扩散段 720-1155℃
(3)脱砷焙烧(两个阶段)
热分解
4FeAsS==4FeS+As4
2FeS2==2FeS+S2 4FeAsS+4FeS2==8 FeS+ As4S4
氧化
As4+3O2==2As2O3 1/2 S2+O2== SO2 As4S4+7 O2==2As2O3+4 SO2 3FeS+5 O2 ==Fe3O4+3 SO2
① 温度高于600℃时,剩下的硫化亚铁在氧分压为3.04kPa(0.03atm)以 上,即空气过剩量大时,生成红棕色烧渣:
4FeS+7O2 = 2 Fe2O3+ 4SO2 + Q
② 氧含量在1%左右时,则生成棕黑色Fe3O4,称磁性烧渣:
Байду номын сангаас
3FeS + 5O2 = Fe3O4 + 3SO2 +Q
(2)总反应方程式: ① 常规焙烧总反应方程式: 4FeS2+11O2=2 Fe2O3 + 8SO2 + 3310kJ/mol
分解段 485-560℃
7.1×102 436℃
7.6 487
8.3 556
9.1 636
10.0 727
11.1 837
12.5 977
14.3 1157
提高反应速率的途径:
a.提高反应温度。提高反应温度可加快扩散速率,但应低于炉渣的熔
点,否则,物料熔结合影响正常操作。所以控制操作温度在850~900℃ 间。
硫铁矿焙烧
(1)焙烧反应 硫铁矿焙侥反应极为复杂,随着条件不同而得到不同的反应产物。 其过程分为二步: 第一步是硫铁矿中的有效成分FeS2受热分解成贴和单体硫;
Fe S 2 Fe S1 x 1 x S2 2
这一步是吸热反应,温度越高,对FeS2分解反应越有利。高于400℃ 就开始分解,500 ℃时则较为显著,x值随温度改变而变化,900 ℃,x=0。 第二步 分解出的单体硫与空气燃烧,生成二氧化硫; S2 + 2O2 = 2SO2
说明:正常情况下,反应热可维持系统在高温下的热平衡,无需另加 热源。

反应特点:强放热、体积减小、气-固相(非均相)、不可逆反应;有副 反应,如 SO2→ SO3 ,钙镁盐的分解等。 ② 空气过剩量不足:炉内呈较强还原气氛,残硫较高。(磁性焙烧)

3FeS2 + 8O2= Fe3O4 + 6SO2+Q
成为气态,随炉气进入制酸系统;若矿石中含有氟化物,则HF也会进
入炉气。
(5)焙烧速度
硫铁矿的焙烧是非均相的反应过程,反应在两相的接触表面上
进行。从热力学角度看,反应可进行得很完全,因而对生产起决定 作用的是焙烧速度。 随着温度的升高,化学反应速率的增长,远远超过扩散速率的 增长率。在实际生产中,由于反应温度较高,约900℃左右,故硫 铁矿的焙烧属扩散控制。
在脱砷焙烧中,关键是只能生成磁性氧化铁,避免Fe2O3 2Fe2O3+As2O3==4FeO+As2O5使砷留于残渣中。
(4)产物:

炉气——硫与氧化合生成的SO2及其他气体(过量O2、空气带入的N2、 和水蒸气)的统称;

炉渣——即烧渣,铁与氧化合生成的氧化物及其他固态物; 杂质——硫铁矿中含铜、铅、锌、钴、镉、砷、硒等的硫化物,铜、 锌、钴、镉的氧化物留在炉渣中,而PbO, As2O3, SeO2则一部分或全部
b.减小粒度。矿石粒度小,可增大烙烧剂与矿石的接触面,并减少内
扩散阻力。所以矿料焙烷前要适当破碎。 c.增加焙烧剂与矿物的相对运动,由于空气与矿粒间的相对运动愈剧
烈,气体的扩散阻力就愈小,因而,目前硫铁矿制酸普通采用沸腾焙烧。
d.提高焙烧剂氧含量,提高氧气浓度有利于提高焙烧速率,但用富氧
空气焰烧硫铁矿并不经济,通常只用空气焙烧即可。
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