天然药物化学生物碱的提取与分离
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对于酸水提取液，用碱液（氨水、石 灰水石灰乳）将其碱化，使其中的生 物碱盐转变为游离生物碱，再用有机 溶剂（如正丁醇、乙醚、氯仿等）把 游离的生物碱萃取出来
②有机溶剂萃取法
常用的碱有氨水、石灰乳
③沉淀法
针对极性小的游离碱的分离，又可称 为酸溶碱沉法，利用游离生物碱（亲 脂）难溶于水的性质使其在水中产生 沉淀进行提取，可与水溶性生物碱及 水溶性杂质分开。
提取分离（一）提取
1.酸水提取法： 酸性水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HOAc等 生药
H+/H2O
药渣
H+/H2O
OH-
不溶于水杂质
OH-/H2O 亲水性生物碱
亲脂性生物碱
亲脂性的不溶于碱水，还记得
所得酸水液可用以下方法处理
①离子交换树脂提取法 ②有机溶剂萃取法 ③沉淀法
四、提取分离（一）提取
草酸溶液
减压浓缩，冷置，过滤
结晶（草酸伪麻黄碱） 母液（草酸麻黄碱）
CaCl2转化 CaCl2转化
盐酸伪麻黄碱
盐酸麻黄碱
如何从洋金花中提取分离 东莨菪碱和莨菪碱？ ①提取：酸水提取法—离子交换 法—碱化亲脂性有机溶剂萃取法
②分离：利用氢溴酸东莨菪碱在水 中溶解度低而与莨菪碱分离
4、利用生物碱特殊功能基的性质进行分离
四、提取分离（一）提取
1.酸水提取法 （2）沉淀法 ①酸提碱沉法 适用于碱性弱的生物碱 药 材 H+/H2O提取；加碱碱化 沉 淀 不溶或难溶性Alk H2O 水溶性Alk、杂质
四、提取分离（一）提取
1.酸水提取法 （2）沉淀法 ③雷氏铵盐沉淀法
B+ + NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] B2SO4
Et2O + －
分离方法 总碱溶于少量CHCl3，逐滴加 入至Et2O中，过滤
+ +
CHCl3 麻黄碱 伪麻黄碱 + +
甲苯 + + 麻黄碱草酸盐 伪麻黄碱草酸盐
H2O +
分离方法
总碱溶于甲苯，用草酸溶液萃取， 浓缩萃取液，麻黄碱草酸盐析出。
8．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱 是利用二者（ ） A．在水中溶解度不同 B．在乙醇中溶解度不同 C．在氯仿中溶解度不同 D．在苯中溶解度不同 E．在乙醚中溶解度不同
二、分 离
1、生物碱的初步分离
生物碱因碱性不同可分为强碱性的季铵 碱（水溶性生物碱）、中强碱（叔胺 碱）、弱碱 它们的游离碱极性不同，水溶性游离碱 （强碱性）极性大，带特殊官能团（酚 羟基）的游离碱可溶于碱水（氢氧化钠 溶液） 弱碱性游离碱极性较小
文献报道某植物药含有季铵碱、叔胺碱、 酚性叔胺碱及脂溶性杂质、水溶性杂质， 试设计提取分离流程
醇提法具体步骤
用乙（甲）醇提取（渗漉、浸渍、加 热回流等），减压回收溶剂，得总生 物碱 总生物碱用酸水溶解，滤除不溶于水 的亲脂性杂质 将酸水液碱化，用氯仿等有机溶剂萃 取得较纯的总生物碱
四、提取分离（一）提取
2.醇类溶剂提取法
生药
醇或酸性醇
醇液
挥醇；加酸水
药渣
沉淀
H+ / H2O
OH-/H2O CHCl3
四、提取分离（一）提取
3.与水不相混溶的有机溶剂提取法
生 药
碱化（如NH4OH）（使Alk游离） 渗滤（或浸渍）（如CHCl3等）
残 渣 亲水性Alk CHCl3 碱性较弱的Alk
CHCl3
H+/H2O
H+/H2O
OH-/H2O
Alk沉淀
小结
如何从中草药中提取脂溶性生物碱 如何从中草药中提取水溶性生物碱
3、利用溶解度不同进行分离
利用游离碱的溶解度不同进行分离（相似相溶） 利用生物碱盐的溶解度差异进行分离：生物碱 可和盐酸、硫酸、苦味酸、氢碘酸等形成盐， 生物碱的这些盐类在不同溶剂中溶解度不同。 如金鸡纳树皮中的奎宁、奎尼丁、金鸡宁、金 鸡宁丁，它们与酸生成的盐溶解度不同。硫酸 奎宁、酒石酸金鸡宁丁和氢碘酸奎尼丁在水中 溶解度较小，金鸡宁不溶于乙醚
2、利用碱性差异进行分离（ pH梯度萃取 法 ★）
方法一：将混和生物碱溶于酸水中，依次加碱 使PH由低到高，同时依次用氯仿等相应极性的 有机溶剂进行萃取。则碱性较弱的生物碱先游 离出而分离 方法二：将混合生物碱溶于氯仿等有机溶剂， 用PH由高到低的酸性缓冲溶液依次萃取，则依 次将碱度由强到弱的生物碱萃取出，然后将各 部分的酸水缓冲液碱化，转溶于有机溶剂，蒸 去溶剂即获得各个碱度的生物碱。
分离方法
一、提
取
总生物碱
同一植物中往往共含有几个甚至几十 个化学结构相类似的生物碱。 这些生物碱在植物体内大多数与有机 酸或无机酸结合成盐而存在。 只有弱碱呈游离状态。 还有一些是与糖结合成苷而存在。 同一植物体内各种形式生物碱的总称 叫作“总生物碱”
水蒸气蒸馏法：适用于液体生物碱 及小分子生物碱（麻黄碱）这些具 有挥发性的生物碱的提取。
较为普遍的是酚性生物碱，因它能溶于氢 氧化钠水溶液中而和其他非酚性生物碱分 离 含羧基的生物碱则可用碳酸氢钠水溶液萃 取来分离 具有内酯或内酰胺结构的生物碱则可用加 碱加热开环溶于水，加酸环合析出的性质 与其他生物碱分离 喜树碱的分离：此类生物碱的碱性很弱， 分子中有内酯结构，当与稀氢氧化钠溶液 共同加热时，内酯开环生成钠盐而溶于水 中，加酸于水中则复环析出
汉防己甲素和乙素的分离
OMe H3C N OR O O OMe N CH3
汉防己甲素 汉防己乙素
R=CH3 R=H
流程说明：汉防己乙素的隐性酚羟基， 使其极性较大，而在冷苯中的溶解度较小。
麻黄碱和伪麻黄碱混合物
碱化甲苯提取 分离说明: 利用草 酸伪麻黄碱的水溶 甲苯溶液 度＜草酸麻黄碱而 流经1-2%草酸溶液 进行分离。
问 季铵碱：水溶性生物碱，强碱性 题 叔胺碱：中强碱性 解 酚性生物碱：含酚羟基的生物碱 脂溶性杂质：弱碱 析：
二、生物碱的分离
（一）生物碱的初步分离
总生物碱
酸水 (2% H2SO4、2% 酒石酸等 ) CHCl3 、苯等 )
有机溶剂层 酸水层 (弱碱性生物碱) (中强、强碱性生物碱)
沉
淀
滤
液
硫酸钡沉淀
季铵碱的盐酸盐
2、醇提法
游离生物碱及其盐一般都能溶于甲醇或乙醇 ,因 此用它们作为生物碱的提取溶剂,应用较为普遍， 甲醇的沸点比乙醇更低，但甲醇对视神经的毒性 很大，所以除了实验室有时用甲醇为生物碱提取 溶剂外，一般用乙醇为溶剂。 醇提法对根及根茎类药材的提取适用，含淀粉较 多的块根类药材水煎时易使淀粉糊化，影响成分 浸出，故选醇提法为宜。但乙醇的防火等级高， 一般采用稀乙醇（60%--95%）或酸性乙醇为提取 溶剂。 醇提法的提取液中除含有生物碱及其盐外，还含 有大量的其它脂溶性杂质，还有一些水溶性杂质， 需进一步处理。
1、酸水提取法 2、醇提法 3、亲脂性有机溶剂提取法
1、酸水提取法
具有碱性的生物碱在植物体内多以盐的形式而存 在，可直接以水作为提取溶剂，而弱碱性生物碱 以游离碱的形式存在，故采用酸水为提取溶剂， 使游离碱与酸成盐而被提取。 常用的酸有0.5%—1%的盐酸、硫酸、醋酸或酒石 酸。 采用渗漉或浸渍的方法提取，而不用煎煮法 但水提法易染菌，此外含果胶、黏液质类成分的 水提物难以过滤；并且所得溶液体积较大，浓缩 困难，故需配合离子交换树脂法或有机溶剂萃取 法进行处理。
生物碱+酸成盐的公式与表达
N:
+ + H
+ N:H
生物碱
（或共轭酸） 生物碱盐
游离碱：B
游离碱和盐之间的转化
N: + + H + N:H
生物碱
BH+ + OHB
生物碱盐
+ H2 O
生物碱盐
游离碱
游离生物碱（B）易接受酸中的质子变成生物碱 盐（BH+）；但是当生物碱盐（BH+）遇到碱性比生 物碱更强的碱时，则生物碱相对而言具有酸性，则供 出质子，重新变回游离碱（B）
升华法：具有升华性质的生物碱如 咖啡因等。
提取方法(写到书 上
溶剂提取法：最常见的方法，适用 于多数生物碱的提取
方式：溶剂提取法分为浸渍法、渗漉法、 煎煮法、回流提取法和连续回流提取法。 其中连续回流提取法可以反复利用溶剂， 提取较完全，效率高。 溶媒选择：生物碱在溶剂中的溶解符合 “相似相溶”的规律，生物碱的溶解度与 分子中极性基团的数目与溶剂种类有密切 关系；生物碱可与酸成盐而溶于酸水中， 随后加碱至碱性又可成为游离态。
第五节 生物碱的提取与分离
提取 药材
总生物碱
同一植物体内各种形式生物碱的总称叫作 “总生物碱”
分离 生物碱
单体
（三） 生物碱类化合物的提取与分离
酸水提取法
生 物 碱 的 提 取 与 分 离
提取方法
醇类溶剂提取法 亲脂性有机溶剂提取法
利用生物碱碱性的差异分离 利用生物碱及其盐的溶解度不同分离 利用生物碱的特殊官能团分离 利用色谱法分离
6．分离碱性不同的混合生物碱可用 （ ） A．简单萃取法 B．酸提取碱沉淀法 C. pH梯度萃取法 D．有机溶剂回流法 E．分馏法
四、提取分离（二）分离
2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法★ （1）确定pH值的方法 ①缓冲纸色谱
pH 低
No. 1 2 3 4 5 6 7 8
高
四、提取分离（二）分离
2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法
选择最佳pH的缓冲溶液进行萃取
pH 低
No. 1 2 3 4 5 6 7 8
高
碱性
B >A
A +B
CHCl3
四、提取分离（二）分离
2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法
C
pH 低
碱性大小
B
pH 中 pH 高
适用于季铵碱
(B[Cr(NH3)2(SCN)4]) Ag2SO4 + Ag[Cr(NH3)2(SCN)4]
BaCl2 BaSO4 + B . Cl
季铵碱的水溶液
加酸水调至弱酸性 加新配制的雷氏铵盐饱和水溶液 沉淀(雷氏复盐) 水溶液
溶丙酮（乙醇）中 加Ag2SO4饱和水溶液
雷氏铵盐沉淀 滤液 (B2SO4) 加入氯化钡（BaCl2）
A
A > B > C
CHCl3
总碱
请问你能从这里得到什么信息呢？ 将总生物碱溶于三氯甲烷中，用不同的缓 冲溶液，PH从高到低萃取，谁先分离出来？
混合总碱
可用以下两种方式分离 酸水溶解 CHCl3溶解
酸水液（盐）
CHCl3溶液(游离)
PH梯度酸水萃取法
PH梯度碱化萃取法
生物碱由弱到 生物碱由强到弱依次被分离 强依次被分离
5、利用色谱法进行分离
当上述方法不能达到完全分离目的时， 往往采用色谱法进行分离 ①硅胶、氧化铝吸附柱色谱 ②硅胶分配柱色谱
①硅胶、氧化铝吸附柱色谱
硅胶柱色谱分离法：是常用的柱色谱分离 方法。利二氧化硅为填料，是中性无色颗 粒，其性能稳定，层析适用范围广，既能 用于非极性生物碱也能用于极性生物碱的 分离。 硅胶对强极性的物质亲和力强，故极性 强的先吸附。但加入极性更强的溶剂时， 又可被后者置换（洗脱）下来
1.酸水提取法 （1）离子交换树脂法：适合水溶性较大的生物碱：麻黄碱
- + RSO3H + 氢离子型阳 离子交换树脂 Alk
+ NH 生物碱盐
RSO3
+ NH +
+ H
OH- 如： NH4OH RSO3 NH4+ + 阳离子交换 树脂的铵盐
有机溶剂提取
N + H2O
游离生物碱
②有机溶剂萃取法 （用于亲脂性的）
碱性较弱的碱
OH-/H2O 亲水性Alk
CHCl3
3、亲脂性有机溶剂提取法
大多数游离生物碱都是脂溶性的，因此可采用亲脂性 有机溶剂（弱极性） ，如氯仿、二氯甲烷、苯等提取 由于生物碱一般以盐的形式存在于植物细胞中，故采 用亲脂性有机溶剂提取时，必须先使生物碱盐转变为 游离碱，即先将药材粉末用石灰乳、碳酸钠溶液或稀 氨水等碱水湿润后再用溶剂提取 亲脂性有机溶剂提取法提出的总生物碱一般只含有亲 脂性生物碱，不含水溶性生物碱，这种方法得到的生 物碱杂质较少，易于进一步纯化，但溶剂渗入能力较 弱，需反复提取 若为了只提取药材中的弱碱性生物碱，可采用水或有 机酸代替碱水润湿药材，再用有机溶剂提取，可使大 部分碱性较强的生物碱不被提取。
利用生物碱碱性的差异分离
总碱氯仿溶液 pH 5～6缓冲液萃取
（强碱性生物碱）酸水层 （中强碱性生物碱）酸水层 （弱碱性生物碱）酸水层 氯仿层 pH 3～4缓冲液萃取 氯仿层 pH 1～2缓冲液萃取 氯仿层
利用生物碱及其盐的溶解度不同分离
苦参碱与氧化苦参碱的分离
CHCl3 苦参碱 氧化苦参碱
麻黄碱与伪麻黄碱的分离
②有机溶剂萃取法
常用的碱有氨水、石灰乳
③沉淀法
针对极性小的游离碱的分离，又可称 为酸溶碱沉法，利用游离生物碱（亲 脂）难溶于水的性质使其在水中产生 沉淀进行提取，可与水溶性生物碱及 水溶性杂质分开。
提取分离（一）提取
1.酸水提取法： 酸性水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HOAc等 生药
H+/H2O
药渣
H+/H2O
OH-
不溶于水杂质
OH-/H2O 亲水性生物碱
亲脂性生物碱
亲脂性的不溶于碱水，还记得
所得酸水液可用以下方法处理
①离子交换树脂提取法 ②有机溶剂萃取法 ③沉淀法
四、提取分离（一）提取
草酸溶液
减压浓缩，冷置，过滤
结晶（草酸伪麻黄碱） 母液（草酸麻黄碱）
CaCl2转化 CaCl2转化
盐酸伪麻黄碱
盐酸麻黄碱
如何从洋金花中提取分离 东莨菪碱和莨菪碱？ ①提取：酸水提取法—离子交换 法—碱化亲脂性有机溶剂萃取法
②分离：利用氢溴酸东莨菪碱在水 中溶解度低而与莨菪碱分离
4、利用生物碱特殊功能基的性质进行分离
四、提取分离（一）提取
1.酸水提取法 （2）沉淀法 ①酸提碱沉法 适用于碱性弱的生物碱 药 材 H+/H2O提取；加碱碱化 沉 淀 不溶或难溶性Alk H2O 水溶性Alk、杂质
四、提取分离（一）提取
1.酸水提取法 （2）沉淀法 ③雷氏铵盐沉淀法
B+ + NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] B2SO4
Et2O + －
分离方法 总碱溶于少量CHCl3，逐滴加 入至Et2O中，过滤
+ +
CHCl3 麻黄碱 伪麻黄碱 + +
甲苯 + + 麻黄碱草酸盐 伪麻黄碱草酸盐
H2O +
分离方法
总碱溶于甲苯，用草酸溶液萃取， 浓缩萃取液，麻黄碱草酸盐析出。
8．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱 是利用二者（ ） A．在水中溶解度不同 B．在乙醇中溶解度不同 C．在氯仿中溶解度不同 D．在苯中溶解度不同 E．在乙醚中溶解度不同
二、分 离
1、生物碱的初步分离
生物碱因碱性不同可分为强碱性的季铵 碱（水溶性生物碱）、中强碱（叔胺 碱）、弱碱 它们的游离碱极性不同，水溶性游离碱 （强碱性）极性大，带特殊官能团（酚 羟基）的游离碱可溶于碱水（氢氧化钠 溶液） 弱碱性游离碱极性较小
文献报道某植物药含有季铵碱、叔胺碱、 酚性叔胺碱及脂溶性杂质、水溶性杂质， 试设计提取分离流程
醇提法具体步骤
用乙（甲）醇提取（渗漉、浸渍、加 热回流等），减压回收溶剂，得总生 物碱 总生物碱用酸水溶解，滤除不溶于水 的亲脂性杂质 将酸水液碱化，用氯仿等有机溶剂萃 取得较纯的总生物碱
四、提取分离（一）提取
2.醇类溶剂提取法
生药
醇或酸性醇
醇液
挥醇；加酸水
药渣
沉淀
H+ / H2O
OH-/H2O CHCl3
四、提取分离（一）提取
3.与水不相混溶的有机溶剂提取法
生 药
碱化（如NH4OH）（使Alk游离） 渗滤（或浸渍）（如CHCl3等）
残 渣 亲水性Alk CHCl3 碱性较弱的Alk
CHCl3
H+/H2O
H+/H2O
OH-/H2O
Alk沉淀
小结
如何从中草药中提取脂溶性生物碱 如何从中草药中提取水溶性生物碱
3、利用溶解度不同进行分离
利用游离碱的溶解度不同进行分离（相似相溶） 利用生物碱盐的溶解度差异进行分离：生物碱 可和盐酸、硫酸、苦味酸、氢碘酸等形成盐， 生物碱的这些盐类在不同溶剂中溶解度不同。 如金鸡纳树皮中的奎宁、奎尼丁、金鸡宁、金 鸡宁丁，它们与酸生成的盐溶解度不同。硫酸 奎宁、酒石酸金鸡宁丁和氢碘酸奎尼丁在水中 溶解度较小，金鸡宁不溶于乙醚
2、利用碱性差异进行分离（ pH梯度萃取 法 ★）
方法一：将混和生物碱溶于酸水中，依次加碱 使PH由低到高，同时依次用氯仿等相应极性的 有机溶剂进行萃取。则碱性较弱的生物碱先游 离出而分离 方法二：将混合生物碱溶于氯仿等有机溶剂， 用PH由高到低的酸性缓冲溶液依次萃取，则依 次将碱度由强到弱的生物碱萃取出，然后将各 部分的酸水缓冲液碱化，转溶于有机溶剂，蒸 去溶剂即获得各个碱度的生物碱。
分离方法
一、提
取
总生物碱
同一植物中往往共含有几个甚至几十 个化学结构相类似的生物碱。 这些生物碱在植物体内大多数与有机 酸或无机酸结合成盐而存在。 只有弱碱呈游离状态。 还有一些是与糖结合成苷而存在。 同一植物体内各种形式生物碱的总称 叫作“总生物碱”
水蒸气蒸馏法：适用于液体生物碱 及小分子生物碱（麻黄碱）这些具 有挥发性的生物碱的提取。
较为普遍的是酚性生物碱，因它能溶于氢 氧化钠水溶液中而和其他非酚性生物碱分 离 含羧基的生物碱则可用碳酸氢钠水溶液萃 取来分离 具有内酯或内酰胺结构的生物碱则可用加 碱加热开环溶于水，加酸环合析出的性质 与其他生物碱分离 喜树碱的分离：此类生物碱的碱性很弱， 分子中有内酯结构，当与稀氢氧化钠溶液 共同加热时，内酯开环生成钠盐而溶于水 中，加酸于水中则复环析出
汉防己甲素和乙素的分离
OMe H3C N OR O O OMe N CH3
汉防己甲素 汉防己乙素
R=CH3 R=H
流程说明：汉防己乙素的隐性酚羟基， 使其极性较大，而在冷苯中的溶解度较小。
麻黄碱和伪麻黄碱混合物
碱化甲苯提取 分离说明: 利用草 酸伪麻黄碱的水溶 甲苯溶液 度＜草酸麻黄碱而 流经1-2%草酸溶液 进行分离。
问 季铵碱：水溶性生物碱，强碱性 题 叔胺碱：中强碱性 解 酚性生物碱：含酚羟基的生物碱 脂溶性杂质：弱碱 析：
二、生物碱的分离
（一）生物碱的初步分离
总生物碱
酸水 (2% H2SO4、2% 酒石酸等 ) CHCl3 、苯等 )
有机溶剂层 酸水层 (弱碱性生物碱) (中强、强碱性生物碱)
沉
淀
滤
液
硫酸钡沉淀
季铵碱的盐酸盐
2、醇提法
游离生物碱及其盐一般都能溶于甲醇或乙醇 ,因 此用它们作为生物碱的提取溶剂,应用较为普遍， 甲醇的沸点比乙醇更低，但甲醇对视神经的毒性 很大，所以除了实验室有时用甲醇为生物碱提取 溶剂外，一般用乙醇为溶剂。 醇提法对根及根茎类药材的提取适用，含淀粉较 多的块根类药材水煎时易使淀粉糊化，影响成分 浸出，故选醇提法为宜。但乙醇的防火等级高， 一般采用稀乙醇（60%--95%）或酸性乙醇为提取 溶剂。 醇提法的提取液中除含有生物碱及其盐外，还含 有大量的其它脂溶性杂质，还有一些水溶性杂质， 需进一步处理。
1、酸水提取法 2、醇提法 3、亲脂性有机溶剂提取法
1、酸水提取法
具有碱性的生物碱在植物体内多以盐的形式而存 在，可直接以水作为提取溶剂，而弱碱性生物碱 以游离碱的形式存在，故采用酸水为提取溶剂， 使游离碱与酸成盐而被提取。 常用的酸有0.5%—1%的盐酸、硫酸、醋酸或酒石 酸。 采用渗漉或浸渍的方法提取，而不用煎煮法 但水提法易染菌，此外含果胶、黏液质类成分的 水提物难以过滤；并且所得溶液体积较大，浓缩 困难，故需配合离子交换树脂法或有机溶剂萃取 法进行处理。
生物碱+酸成盐的公式与表达
N:
+ + H
+ N:H
生物碱
（或共轭酸） 生物碱盐
游离碱：B
游离碱和盐之间的转化
N: + + H + N:H
生物碱
BH+ + OHB
生物碱盐
+ H2 O
生物碱盐
游离碱
游离生物碱（B）易接受酸中的质子变成生物碱 盐（BH+）；但是当生物碱盐（BH+）遇到碱性比生 物碱更强的碱时，则生物碱相对而言具有酸性，则供 出质子，重新变回游离碱（B）
升华法：具有升华性质的生物碱如 咖啡因等。
提取方法(写到书 上
溶剂提取法：最常见的方法，适用 于多数生物碱的提取
方式：溶剂提取法分为浸渍法、渗漉法、 煎煮法、回流提取法和连续回流提取法。 其中连续回流提取法可以反复利用溶剂， 提取较完全，效率高。 溶媒选择：生物碱在溶剂中的溶解符合 “相似相溶”的规律，生物碱的溶解度与 分子中极性基团的数目与溶剂种类有密切 关系；生物碱可与酸成盐而溶于酸水中， 随后加碱至碱性又可成为游离态。
第五节 生物碱的提取与分离
提取 药材
总生物碱
同一植物体内各种形式生物碱的总称叫作 “总生物碱”
分离 生物碱
单体
（三） 生物碱类化合物的提取与分离
酸水提取法
生 物 碱 的 提 取 与 分 离
提取方法
醇类溶剂提取法 亲脂性有机溶剂提取法
利用生物碱碱性的差异分离 利用生物碱及其盐的溶解度不同分离 利用生物碱的特殊官能团分离 利用色谱法分离
6．分离碱性不同的混合生物碱可用 （ ） A．简单萃取法 B．酸提取碱沉淀法 C. pH梯度萃取法 D．有机溶剂回流法 E．分馏法
四、提取分离（二）分离
2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法★ （1）确定pH值的方法 ①缓冲纸色谱
pH 低
No. 1 2 3 4 5 6 7 8
高
四、提取分离（二）分离
2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法
选择最佳pH的缓冲溶液进行萃取
pH 低
No. 1 2 3 4 5 6 7 8
高
碱性
B >A
A +B
CHCl3
四、提取分离（二）分离
2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法
C
pH 低
碱性大小
B
pH 中 pH 高
适用于季铵碱
(B[Cr(NH3)2(SCN)4]) Ag2SO4 + Ag[Cr(NH3)2(SCN)4]
BaCl2 BaSO4 + B . Cl
季铵碱的水溶液
加酸水调至弱酸性 加新配制的雷氏铵盐饱和水溶液 沉淀(雷氏复盐) 水溶液
溶丙酮（乙醇）中 加Ag2SO4饱和水溶液
雷氏铵盐沉淀 滤液 (B2SO4) 加入氯化钡（BaCl2）
A
A > B > C
CHCl3
总碱
请问你能从这里得到什么信息呢？ 将总生物碱溶于三氯甲烷中，用不同的缓 冲溶液，PH从高到低萃取，谁先分离出来？
混合总碱
可用以下两种方式分离 酸水溶解 CHCl3溶解
酸水液（盐）
CHCl3溶液(游离)
PH梯度酸水萃取法
PH梯度碱化萃取法
生物碱由弱到 生物碱由强到弱依次被分离 强依次被分离
5、利用色谱法进行分离
当上述方法不能达到完全分离目的时， 往往采用色谱法进行分离 ①硅胶、氧化铝吸附柱色谱 ②硅胶分配柱色谱
①硅胶、氧化铝吸附柱色谱
硅胶柱色谱分离法：是常用的柱色谱分离 方法。利二氧化硅为填料，是中性无色颗 粒，其性能稳定，层析适用范围广，既能 用于非极性生物碱也能用于极性生物碱的 分离。 硅胶对强极性的物质亲和力强，故极性 强的先吸附。但加入极性更强的溶剂时， 又可被后者置换（洗脱）下来
1.酸水提取法 （1）离子交换树脂法：适合水溶性较大的生物碱：麻黄碱
- + RSO3H + 氢离子型阳 离子交换树脂 Alk
+ NH 生物碱盐
RSO3
+ NH +
+ H
OH- 如： NH4OH RSO3 NH4+ + 阳离子交换 树脂的铵盐
有机溶剂提取
N + H2O
游离生物碱
②有机溶剂萃取法 （用于亲脂性的）
碱性较弱的碱
OH-/H2O 亲水性Alk
CHCl3
3、亲脂性有机溶剂提取法
大多数游离生物碱都是脂溶性的，因此可采用亲脂性 有机溶剂（弱极性） ，如氯仿、二氯甲烷、苯等提取 由于生物碱一般以盐的形式存在于植物细胞中，故采 用亲脂性有机溶剂提取时，必须先使生物碱盐转变为 游离碱，即先将药材粉末用石灰乳、碳酸钠溶液或稀 氨水等碱水湿润后再用溶剂提取 亲脂性有机溶剂提取法提出的总生物碱一般只含有亲 脂性生物碱，不含水溶性生物碱，这种方法得到的生 物碱杂质较少，易于进一步纯化，但溶剂渗入能力较 弱，需反复提取 若为了只提取药材中的弱碱性生物碱，可采用水或有 机酸代替碱水润湿药材，再用有机溶剂提取，可使大 部分碱性较强的生物碱不被提取。
利用生物碱碱性的差异分离
总碱氯仿溶液 pH 5～6缓冲液萃取
（强碱性生物碱）酸水层 （中强碱性生物碱）酸水层 （弱碱性生物碱）酸水层 氯仿层 pH 3～4缓冲液萃取 氯仿层 pH 1～2缓冲液萃取 氯仿层
利用生物碱及其盐的溶解度不同分离
苦参碱与氧化苦参碱的分离
CHCl3 苦参碱 氧化苦参碱
麻黄碱与伪麻黄碱的分离