分光光度法测定水中肼

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前言
乙二醇锅炉给排水及循环冷却水中肼的测定是生产中重要的控制指标。

最早采用目视比色法，其显色原理与光度法基本接近，且操作简单很多，但目视比色不能有较好的灵敏度定量标准，而目前较好测定方法规定水中肼含量的测定采用分光光度法。

用目视比色法虽然简单，仪器设备低廉，但分析测定操作条件不易控制，分析结果重现性及精密度较差，检出线只能在0.1～0.7ppm之间。

由于生产设备运行多年，无疑还存在一些潜在隐患，致使设备泄漏时有发生，水质变化在所难免，超出检出线时将无法报出准确数据。

鉴于上述原因，提出用分光光度法测定循环水中的肼。

在试验过程中发现该方法测定操作条件存在一定优点，通过参考相关资料，反复试验证明：改进后的方法提高了灵敏度，有效地缩短了分析时间，用于循环水中肼含量的测定，具有操作简单、快速、结果可靠的特点。

1 实验部分1.1 主要试剂
（1）盐酸（ρ20=1. 19）；（2）lmol/L盐酸溶液；（3）乙醇（95%）；（4）对二甲氨基苯甲醛溶液；
称取4g对二甲氨基苯甲醛，溶于200m1 95%乙醇及20m1盐酸（ρ20=1. 19）中；
（5）肼标准贮备液：
称0.3280g盐酸肼（NH 4·2HC1）或0.4060g硫酸盐（N 2H 4·H 2SO 4），用1mol盐酸溶液稀释至1000m1。

此溶液每1ml含肼100ug；
（6）肼标准溶液（I）
吸肼标准贮备液拿l0ml，移入1000m1容量瓶中，用1mol/L盐酸溶液稀释至刻度。

此溶液每ml含肼1.00ug；
（7）肼标准溶液（Ⅱ）
吸肼标准溶液（I）10ml，移入100mI容量瓶中，用1mol/L 盐酸溶液稀释至刻度。

此溶液每ml含肼0.l0ug；
（8）1%叠氮化钠溶液。

1.2 仪器
（1）25m1具塞比色管；
（2）754分光光度计，10mm、30mm光程比色皿。

1.3 实验
1.3.1 实验原理
在酸性条件下，肼与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色对二甲氨节连氮。

在一定范围内，化合物浓度与颜色成正比。

最大吸收波长为458nm，见图1。

图1 肼与对二甲氨基苯甲醛反应的光谱分析
1.3.2 实验方法
（1）校准曲线的绘制
取8支25m1具塞比色管，分别加入肼标准溶液（I）0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml，加蒸馏水至10ml，加对二甲氨基苯甲醛溶液10ml，加蒸馏水至刻度，混匀放置20min，用10mm光程比色皿于458nm波长处，以未加肼标准溶液的蒸馏水为空白，测定吸光度。

以肼含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

该曲线测定试样的范围为0.05-1.00mg/L。

如试样浓度低于0.05mg/L时，取肼标准溶液（Ⅱ）0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mI。

加入5m1对二甲氨基苯甲醛溶液，其它步骤同上。

用30mm光程比色皿比色，绘制校准曲线，该曲线测定试样的范围为0.002-0. 100mg/L。

分光光度法测定水中肼
朱劲松1　高彤2
1.中国石化股份有限公司北京燕山分公司档案管理中心　北京　102500
2.北师大燕化附属中学　北京　102500
摘要：针对对装置肼的测定的具体情况，在目视比色法的基础上，参考相关资料中规定肼的测定可以采用分光光度法，对水中肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法的测定进行了研究。

结果表明，该方法具有灵敏度高、分析速度快、抗干扰性能好、方法简便等优点，最低检出限为0. 002mg/L，能满足水中微量肼测定的要求。

关健词：肼　对二甲氨基苯甲醛　分光光度法
Determine hydcrazine in water by spectrophotometry
Zhu Jinsong 1，Gao Tong 2
1.SINOPEC ，Beijing Branch Archive Management Center ，Beijing
Abstract：Combining with determining hydrazine in the unit in practice，the author researched the method of determining hydcrazine in water by paradimethylaminobenzaladehyde spectrophotometry，which has the characteristic of high sensitivity，quick analysis，good anti-jamming capability and comvenience.The minimum value of determination is 0.002mg/l.
Key words：hydcrazine；paradimethylaminobenzaladehyde；spectrophotometry
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（2）试样的测定①试样采集与保存：
使用玻璃瓶采集样品，现场用盐酸溶液调pH小于2，可保存3d 2
②试样的测定：
取样品10ml于25m1具塞比色管中，同绘制校准曲线同样步骤进行测定。

从校准曲线上查出肼含量，计算出肼浓度。

C=M/V
式中：C—试样中肼含量（mg/L），M—从校准曲线上查得试样肼含量（ug），V—试样测定体积（ml）
2 实验结果
对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水质中肼浓度的方法，线性关系好，有较高的精密度和准确度。

见表1
表1 回收率测定结果
试样测定值/ug 加标量/ug 试样加标测定值/ug 回收率，%0.641.281.601.600.501.001.503.00 1.132.253.164.6798.097.0104.0102.30.650.650.65
4.006.008.00
4.576.578.41
98.098.097.7
回收率在97.0～104%之间，平均回收率为：99.6%，7个实验者测定回收率在88%-110%之间。

3 讨论
对二甲氨基苯甲醛与肼反应，受酸度、对二甲氨基苯甲醛加入量、亚硝酸根干扰等影响。

调整酸度、加适量的对二甲氨基苯甲醛可提高分析方法的灵敏度，加入叠氮化钠可排除亚硝酸根的干扰。

3.1 酸度对显色的影响
取肼标准溶液（Ⅱ）1m1，用盐酸调整酸度，加人对二甲氨基苯甲醛溶液，30mm光程测定吸光度，结果见表2
当酸度小于1mol/L，吸光度比较稳定，同时可获得较高的灵敏度。

3.2 对二甲氨基苯甲醛加人量
取肼标准溶液（I）10ml，加入不同量的对二甲氨基苯甲醛，测定吸光度。

结果见表3
该方法检出范围0.002-1.00mg/L。

当测定高浓度时，加入10ml对二甲氨基苯甲醛可满足测定要求。

显色剂本身有一定颜色。

为提高灵敏度，加入5m1对二甲氨基苯甲醛，减低空白，检出下限达0. 002mg/L。

3.3 显色稳定时间
取不同量的肼标准溶液（I），加入对二甲氨基苯甲醛，间隔一定时间测定1次，结果见表4
表4 显色稳定时间
浓度（mol/L）时间/min 10203040600.050.0450.0450.0450.0430.050.20.1700.1710.1710.1700.1740.4
0.3440.3450.3420.3440.3320.60.5050.5210.5240.5240.5050.8
0.685
0.692
0.693
0.698
0.707
10min后，各种浓度的肼吸光度均达稳定，最长稳定时间可达72h。

3.4 温度对显色的影响
在10℃，20℃，30℃ 3种条件下，加入对二甲氨基苯甲醛溶液测定肼标准溶液的吸光度，结果完全一致，说明在10℃-30℃之间，温度对显色不影响。

3.5 干扰
氨、甲醛、甲醇对该方法不干扰。

NO 2-严重干扰。

结果见表5。

加入叠氮化钠可排除NO 2-的干扰。

结果见表5。

肼含量0. 100mg/L，加入1%叠氮化钠lml
当试样有NO 2-存在，将水样调至中性，加入1ml叠氮化钠摇匀，再进行测定，可排除NO 2-的干扰。

4 结论
含肼水用对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定，操作简便，分析速度快，灵敏度高，干扰物质少。

经8个实验者对0.100，0.500，0.800mg/L标准溶液的验证，实验室内标准偏差为3.7%，0.9%.0.6%。

实验室间相对偏差4.4%，1.3%，0.9%。

加标回收率在88%-110%之间。

符合水质监测的要求。

表2 酸度对显色的影响
盐酸浓（mol/l）4 1.8 1.00.80.60.40.20.10.04吸光度
0.003
0.008
0.014
0.013
0.012
0.015
0.017
0.020
0.022
表3 对二甲氨基苯甲醛加入量对显色剂的影响
加入量（ml）2345678910吸光度
0.410
0.558
0.645
0.694
0.732
0.736
0.770
0.772
0.800
表5 NO 2-的干扰结果（肼含量0.100mg/l）
NaNO 2（mol/l 0.000.10.20.5 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00吸光度
0.273
0.264
0.245
0.214
0.198
0.188
0.188
0.126
0.142
表6 叠氮化钠排除NO 2-的干扰的结果
NaNO 2（mol/l）0.000.10.20.5 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00吸光度
0.273
0.268
0.265
0.272
0.276
0.270
0.272
0.271
0.270。