第一章配位化学简史 PPT

配位化学
*经典的配位化学仅限于金属原子或离子（中心金属）
与其他分子或离子（配位体）相互作用的化学
*现代配位化学是研究金属原子或离子（中心金属）同
其它分子或离子（配位体）形成的配合物（包括分子、 生物大分子和超分子）及其凝聚态的组成、结构、性 质、化学反应及其规律和应用的化学
*广义配位化学定义：研究两个以上分子通过结合作用
育出版社
➢ 8、游效曾 编著，分子材料-光电功能化合物，上海科学技术
出版社
➢ 9、刘志亮 编著，功能配位聚合物，科学出版社 ➢ 10、张岐 主编，功能配合物研究进展，原子能出版社 ➢ 11、苏成勇、潘梅 编著， 配位超分子结构化学基础与进展，
科学出版社
致谢
章慧 厦门大学
刘伟生 叶保辉 兰州大学 中山大学
与具有空的价电子轨道的中心离子(或原子)结合 而成的结构单元叫配位单元,配位单元与相反电荷 的离子组成的中性化合物叫配合物
权威定义
*国际纯粹与应用化学会(IUPAC)的广义定义:原子团B或
原子团C与原子A结合而成的分子或离子称为配合物
*中国化学会的定义(1980年):配位化合物（简称配合物）
是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目 的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个 不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子)按 一定的组成和空间构型所形成的化合物
神舟四号飞船
学科地位
“配位化学已经不是无机化学的专章或分题，而是无机化学登 堂入室的通道”
“配位化学打破了传统有机化学和无机化学之间的界限，并向 物理化学、生物化学、固体化学和环境化学等领域渗透，成 为贯通众学科的交叉点”
戴安邦
1901~1999 我国配位化学的开拓者和奠基人 崇实、贵确、求真、创新、存疑
血混合在一起进行焙烧，再用水浸取焙烧后的物质，过滤掉不溶解的物质以 后，得到清亮的溶液，把溶液蒸浓以后，便析出一种黄色的晶体（黄血盐）。 将黄色晶体放进三氯化铁的溶液中，便产生了一种颜色很鲜艳的蓝色沉淀。
配合物的早期研究
*1798年，Tassaert（塔萨尔特，法国）在NH4Cl和
NH3·H2O溶液中加入亚钴盐得到橙黄色的CoCl3 ·(NH3)6 ， 黄色氯化钴，它标志着配位化学的真正开始。此发现发表 于最早的化学杂志（创刊于1789年，法国）Annakes de Chimie, 28, 106, 1799。当时搞不清楚它是什么类型化合物， 故称之为复杂化合物“Complex Compound”
主要参考书
➢ 1、章慧 等编著，配位化学-原理与应用，化学工业出版社 ➢ 2、刘伟生 主编，配位化学，化学工业出版社 ➢ 3、罗勤慧 等编著，配位化学，科学出版社 ➢ 4、游效曾 编著，配位化合物的结构和性质，科学出版社 ➢ 5、杨帆、林纪筠等，配位化学，华东师范大学出版社 ➢ 6、金斗满、朱文祥 编著，配位化学研究方法，科学出版社 ➢ 7、游效曾、孟庆金、韩万书 主编，配位化学进展，高等教
徐光宪
“稀土之父”
配位化学不仅是无机化学的主流学科，而且与分析化学、有机化学、物
理化学、高分子化学、生物化学、材料化学等其他学科间的联系也越来
越紧密，它已成为众多学科的交叉点。
配位化学的研究内容
*研究各类配合物的合成、结构、性质和应用。合成是重
点，结构与性质研究是难点，研究方法是关键，应用是 落脚点。
第一章配位化学简史
课程要求
必 修 课
教学大纲
*第一章、配位化学发展简史及基本概念 *第二章、配合物的立体结构 *第三章、群论简介 *第四章、配合物的化学键理论 *第五章、配合物的电子光谱 *第六章、配合物的热力学性质 *第七章、配合物的反应动力学 *第八章、配合物的合成 *第九章、功能配合物 *第十章、文献综述与演示（学生）
而形成的另一种新化合物的化学
配合物的早期研究
* 中国，周朝：茜草根＋粘土或白矾
红色茜素染料
1,2-二羟基-9,10-蒽醌 与Al3+、Ca2+生成的 红色配合物
1597年，Libavious（利巴威厄斯，德国）发现[Cu(NH3)4]2+ 1704年， Diesbach（迪斯巴赫，德国）发现普鲁士蓝：将草木灰和牛
“到了21世纪，配位化学已经远远超过无机化学
的范围，正在形成一个新的二级学科，并且正
处在现代化学的中心地位。 如果把21世
纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化
学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位
化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高
分子化学是右手，材料科学（包括光电磁功能
材料结构材料催化剂及转能材料等）是左腿， 生命科学是右腿，通过这两条腿使化学学科坚 定地站在国家目标的地坪上。”
高峰 中山大学
初识配位化学
战
4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH
国
2Na[Au(CN)2]+Zn=2Au+Na2[Zn(CN)4]
男性 女性
大家应该也有点累了，稍作休息
大家有疑问的，可以询问和交流
[Rh(PPh3)3]Cl
氯化三(三苯基膦)合铑(I)
Geoffrey Wilkinson
*1.新型配合物的合成和合成方法研究 *2.配合物在溶液中的平衡和反应性能研究 *3.生物无机化学 *4 功能性配合物材料的开发 *5 配合物的结构和成键理论研究
配合物定义的变迁
*具有一定稳定性,在溶液中仅部分离解或基本不离
解的一些由简单分子加合而成的复杂的分子化合 物
*分子中含有配位键的化合物 *凡由两个或两个以上含有孤对电子的分子(或离子)
杰弗里·威尔金森
非共轭双键或叁键的不饱和烃在
室温和常压的氢气中被氢化
1973年获诺贝尔化学奖
配合物的应用
1 元素的分析和分离
分析化学
配位滴定，指示剂，显色剂，沉淀剂，萃取剂
3 医疗
药物，酶，解毒剂
4 催化
有机合成、高分子合成
功能材料
5
染料，太阳能电池，分子器件
*性质：1）加合物中氨很稳定，150 ºC无氨释放；稀硫酸
溶解，无硫酸铵生成。2）加入AgNO3溶液可使3个Cl−立 即沉淀。3）摩尔电导测定为1：3型电解质。
早期的性质研究
(1)含氯配合物中氯离子数的确定 加AgNO3溶液于CoCl3·5NH3，则仅有二个氯作为AgCl沉淀