第七章-液液萃取

3、分配曲线和分配系数
1）分配系数
组分A在E相中的组成 y A k A 组分A在R相中的组成 x A
yB kB xB
分配系数表达了某一组分在两个平衡液相中的分配关系。 kA值与联结线的斜率有关。
Leabharlann Baidu
联结线的斜率＞0 kA＞1，yA＞xA
联结线的斜率为0 kA =1，yA=xA
联结线的斜率＜0 kA＜1， yA＜xA
（3）填料萃取塔
轻液 重液 液－液 相界面
特点：填料萃取塔结构简单，造价 低廉，操作方便，级效率较低，在
填料 轻液
工艺要求的理论级小于3，处理量 较小时可考虑采用。
重液
填料萃取塔
（4）转盘萃取塔
轻液 界面 重液 格栅
特点：结构简单，造价低廉，
定环 转盘 轻液
维修方便，操作弹性和通量较 大，应用较广。
kA值愈大，萃取分离的效果愈好。
2）分配曲线
yA f (xA )
——分配曲线的数学表达式
K
A完全溶于B及S中，而B、S不互溶或B、S部分互溶（第1类物 系）
A与B互溶，A与S及B与S部分互溶（第II类物 系）
有两对组分部分互溶时的分配曲线
采用同样方法可作出有两对组分部分互溶时的分配曲 线，如上图所示。
三、萃取剂的选择
1、萃取剂的选择性
1）萃取剂的选择性
A在萃取相中的质量分率 B在萃取相中的质量分率
A在萃余相中的质量分率 B在萃余相中的质量分率
yA yB
kA kB
xA yA xB x A
yB xB
β=1 ，y A y B x A x B A、B两组分用萃取分离不适宜； β>1，萃取时组分A可以在萃取相中浓集，β越大，组分A
与B萃取分离的效果越好。 2）选择性系数和分配系数的关系 kA愈大，kB愈小，选择性系数愈大 选择性系数表示萃取剂对组分A，B溶解能力差别的大小
2、萃取剂与原溶剂的互溶度
组分B与S的互溶度影响溶解度曲线的形状和分层面积。
Emax
Emax
B、S互溶度小，分层区面积大，可能得到的萃取液的最 高浓度ymax’较高。 B、S互溶度愈小，愈有利于萃取分离。
3、萃取剂的可回收性
被分离体系相对挥发度α大，用蒸馏方法分离； 如果α接近1，可用反萃取，结晶分离等方法。
4、萃取剂的物理性质
1）萃取剂的密度 萃取剂与被分离混合物应有较大的密度差 2）界面张力 界面张力较大时，有利于分层；界面张力过大，难以使两 相混合良好；
界面张力较小时，两相难以分离。 首要考虑的还是满足分层的要求。 一般不选界面张力过小的萃取剂。 3）粘度 粘度小对萃取剂有利
5、 萃取剂的加入量应使原料与萃取剂的和点M位 于（ ）。 A. 溶解度曲线的上方区 B. 溶解度曲线上 C. 溶解度曲线的下方区 D. 坐标线上
6、进行萃取操作时应使（ A.分配系数大于1 C. 选择性系数大于1
）。 B. 分配系数小于1 D. 选择性系数小于1
1、B与S部分互溶时的单级萃取中，如加 入的纯萃取剂量增加，其它操作条件 不变，则萃取相溶质含量变小。 （ ）
1、基本过程描述
搅拌 混合液 A+B 萃取剂 (溶剂S)
•加料 •混合 •分相 •排除 •纯化和回收 萃取相 (S+A+B)
萃余相 (B+A+S)
2、分离对象
——液液混合物 1）相对挥发度等于或者接近1 (烷烃/芳烃) 2）重组分 含量少，轻组分含量多(水-HAc)(含酚废水处理) 3）混合液含热敏性物质（药物）
分散的轻液 重液向下流 筛板 轻液 降液管 挡板 相界面 升液管 轻液向上流 挡板 重液向下流
重液
筛板 重相液滴 相界面
轻液向上流
轻液分散的筛板萃取塔
重液分散的筛板萃取塔
塔板上两相流动情况： 为保证筛板塔正常操作，应考虑以下几点： ① 分散相应均匀地通过全部筛孔，防止连续相短路而降低分 离效率； ②两相在板间分层明显，而且要有一定高度的分散相累积 层。
2、在B与S部分互溶体系中加入A ，一般会使B与S 的互溶度变（ 与S的互溶度变（ ） ，降低操作温度，B ）。
3、 用纯溶剂S作单级萃取，B与S不互溶，xF、xR一 定，若溶液分配系数kA越大，所需的溶剂比S/B 越（ ）。 ）。
4、一般情况下，原溶剂B的分配系数kB值（ A.大于1 C. 等于1 B. 小于1 D. 难以判断
② 萃取率与萃余率：
y A yB
xA y ' A ' xB y B
x' A x'B
液液萃取装置
一. 逐级接触式萃取设备
1. 混合－澄清槽
●操作方式：
a. 连续操作，如厢式混合－澄清槽 b. 间歇操作，混合器与澄清槽分开 ●搅拌方式： a. 机械搅拌，采用蜗 轮式搅拌器 b. 压缩空气搅拌
塔式萃取设备
（1）喷洒塔（喷淋塔）
轻相 重相
特点：无塔内件，阻力 小，结构简单，投资少 易维护。但两相很难均 匀分布，轴向反混严
重相
重，理论级数不超过 1~2级，传质系数小。
轻相
Elgin型喷淋萃取塔
（2）筛板萃取塔
轻液
重液 分散相聚 集界面 筛板 轻液分散 在重液内 的混合液 重液
溢流管
轻液
萃取过程中的筛板塔
混合 — 澄清槽
（1）结构
重相 轻相
轻相
重相
混合－澄清器
优点 ① 处理量大，级效率高； ② 结构简单，容易放大和操作； ③ 两相流量比范围大，运转稳定可靠，易于开、停 工；对物系的适应性好，对含有少量悬浮固体的 物料也能处理； ④ 易实现多级连续操作，便于调节级数。不需高大 的厂房和复杂的辅助设备。 缺点 ① 占地大，溶剂储量大。 ② 需要动力搅拌和级间物流输送设备，设备费和操作 费较高。
3、萃取操作的特点
•选择适宜的溶剂是一个关键问题 •两个液相应具有一定的密度差 •溶质与萃取剂的沸点差大有利
二、液液萃取在工业上的应用
1、液液萃取在石油化工中的应用
•分离轻油裂解和铂重整产生的芳烃和非芳烃混合物 •用酯类溶剂萃取乙酸，用丙烷萃取润滑油中的石蜡 •以HF-BF3作萃取剂，从C8馏分中分离二甲苯及其同分异构体
4、温度对相平衡关系的影响
物系的温度升高，溶质在溶剂中的溶解度加大
T1＜T2＜T3
温度升高，分层区面积缩小
相图上两相区面积的大小，不仅取决于物系本身的性 质，而且与操作温度有关。一般情况下，温度升高溶解度 增大，温度降低溶解度减小。如图9-7所示，两相区的面 积随温度升高而缩小。若温度继续上升，两相区就会完全 消失，成为一个完全互溶的均相三元物系。此时萃取操作 便无法进行。 对同一物系，当温度降低时，两相区增加，对萃取有 利。但温度降低会使溶液黏度增加，不利于两相间的分 散、混合和分离，因此萃取操作温度应作适当的选择。
xS 0.3
x A 0.4
x B 1 x A x S 1 0.4 0.3 0.3
2、杠杆法则 ——萃取物料衡算的依据
•三点共线 M点：合点 D、E：差点 •线段成比例
● ●
例7-1
E
D ME E MD
E DM M ED
●
D
D EM M ED
二、三角形相图
2、萃取过程是溶质A从原溶剂B中转移 到萃取剂S中的传质过程。（ ）
计算题
1、某二元混合物含溶质A为40kg，组分 B为60kg，加纯溶剂S进行单级萃 取，萃取相中yAyB=3（质量比）， kA=6，kB=1/2，则脱除溶剂后可得萃 取液量为多少kg？
2、 某二元混合物含溶质A为40kg，组分B为 60kg，加纯溶剂S进行单级萃取，萃余液 中xA0=0.3（质量分率），=8，则萃取液 量E0为多少kg？
（4）生产能力 生产处理量小 — 填料塔或脉冲塔； 生产处理量大 — 筛板塔，转盘塔，混合-澄清槽 等。 （5）防腐蚀及防污染要求 具有腐蚀性 — 结构简单的填料塔； 具有污染性 — 屏蔽性能良好的脉冲塔。 （6）建筑物场地要求 空间高度有限 — 混合-澄清槽； 占地面积有限 — 塔式萃取设备。
练习题 1、萃取的基本依据是（ ）。
重液
转盘萃取塔
（5）搅拌填料塔
轻液出
重液入
1
2 3
轻液入
重液出
1.转轴 2.搅拌器 3.丝网填料
离心萃取器
优点：处理量大，效率较 高，提供较多理论级，结构
驱动槽轮 机械密封
紧凑，占地面积小，应用广 泛。
轻相进
重相进
缺点：能耗大，结构复杂，
轻相出 重相出
设备及维修费用高。 应用：适用于要求接触时间 短，物流滞留量低，易乳
• 2.临界混溶点plait point • 当三元混和液中溶质A的含量逐渐增加时，联结线长度逐 渐缩短，当联结线无限短，即当两个组成点重合时，溶液 变成均一相，相当于该系统的临界状态，称此点为临界混 溶点。 • 作法： • 延长辅助曲线，与平衡曲线交点P即为临界混溶点。 • 〖说明〗 • 由于联结线通常都有一定的斜率，因而临界混溶点一般并 不在溶解度曲线的顶点。 • P点将溶解度曲线分为两部分：靠原溶剂B一侧为萃余相 部分，靠溶剂S一侧为萃取相部分。 • 临界混溶点由实验测得，但仅当已知的联结线很短即共轭 相接近临界混溶点时，才可用外延辅助曲线的方法确定临 界混溶点。
1、溶解度曲线与联结线（共轭线）
1）溶解度曲线 共轭相： R相和E相 联结线（共轭线）：RE F R 单相区 E M 两相区
2）溶解度曲线的实验方法
混溶点
R2 R1
R3
J E3 M3 E2 M2 E1 M1
2、辅助曲线和临界混溶点
辅助线的作法 辅助线 的作用： 求任一平衡液相的共轭相 K点： 临界混熔点或褶点 —特征是什么？ R K E C3 C2 C1
D
x A BH 0.7
xB AH 0.3
B
E
G
三角形内的任一点：一定组成的三元混合物 P点的组成为：
x A BC 0.4 xB SG 0.3 xS AF 0.3
x A x B x S 0.4 0.3 0.3 1.0
直角三角形相图 P点的横坐标表示萃取剂S的质量百分数 纵坐标表示溶质A的质量百分数
2、在生物化工和精细化工中的应用
•以醋酸丁酯为溶剂萃取含青霉素的发酵液 •香料工业中用正丙醇从亚硫酸纸浆废水中提取香兰素 •食品工业中TBP从发酵液中萃取柠檬酸
3、湿法冶金中的应用
用溶剂LIX63-65等螯合萃取剂从铜的浸取液中提取铜
三、液液萃取的基本流程
单级萃取或并流接触萃取 多级错流萃取 单组分萃取 多级逆流萃取 萃取 连续逆流萃取 双组分萃取（回流萃取）
5、一般工业要求
化学稳定性、不易聚合、分解，有阻垢的热稳定性， 抗氧化的稳定性，对设备的腐蚀性小，无毒，来源容易， 价格便宜等
三、萃取过程在三角形相图上的表示
单级萃取过程：
通过相图确定组成点及相应物料量； 组成点的确定：如纯溶剂与非纯溶剂。
溶剂量SR或SE时，MR或ME在平衡线上，不 分相，相组成达极值。则SR<S<SE；
7.2 液液萃取相平衡
溶质A可溶于稀释剂B及萃取剂S中，但萃取剂 S与稀释剂B不互溶
三元物系
溶质A可溶于稀释剂B及萃取剂S中，稀释剂B 与萃取剂S也可部分互溶
三元混合液中有两对组分可部分互溶，即溶质 A与萃取剂S部分互溶，稀释剂B与萃取剂S也部 分互溶
一、三角坐标图及杠杆定律
1、三角坐标图
三个顶点：纯物质 三条边上的点：二元 混合物的组成 H点的组成为： H · C P S A F
3、用纯溶剂作单级萃取，已知萃取相中浓度 比yAyB=7/3，萃余相中浓度比xAxB=1/4， 原料液浓度xF=0.4，原料液量为100kg，分 配系数kA>1，求： – – 萃取液与萃余液的量； 选择性系数。
转鼓清洗通道栓塞
波式离心萃取器示意图
化，难分相的物系。
萃取设备的选择
选择原则： （1）稳定性及停留时间 稳定性差 — 停留时间尽可能短—离心萃取器； 伴有较慢的化学反应时—停留时间长—混合-澄清槽。 （2）所需理论级数 需理论级数少（2~3级）— 各种萃取设备； 需理论级数4~5级 — 转盘塔、脉冲塔和振动筛板塔； 需理论级更多 — 离心萃取器或多级混合-澄清槽。 （3）物系的分散与凝聚特性 物系易乳化，不易分相 — 离心萃取器； 物系界面张力较小，或两相密度差较大—重力流动 式。
第7章 液液萃取
重点掌握：（1）萃取原理； （2）部分互溶物系的相平衡、分配 系数、选择性系数的定义及物理意义。
7.1 概述
一、液液萃取原理
在欲分离的液体混合物中加入一种与其不溶或部分互溶 的液体溶剂，经过充分混合，利用混合液中各组分在溶剂中 溶解度的差异而实现分离的一种单元操作。 溶质 A ： 混合液中欲分离的组分 稀释剂（原溶剂）B：混合液中的溶剂 萃取剂S： 所选用的溶剂