陶瓷基复合材料与金属焊接研究现状

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刘伟平等人采用扫描和透射电镜、能谱分 析 、X射 线 衍 射 等 研 究 了Nb膜 中 间 层 对 单 晶Cu与 单 晶α-Al2O3的 扩 散 焊 接 特 性 以及接头组织和性能的影响。结果表明, 通过电子束蒸镀获得 的 多 晶Nb膜 中 间 层 扩 散 焊 后 具 有 织 构 组 织 , 其 密 排 面 ( 110) ∥( 0001) Al2O3基 面 。Nb膜 中 间 层 的 加 入 显 著 提 高 了 Cu/α-Al2O3 扩 散 焊 接 头 的 断 裂 能 量 。 透 射 电 镜 观 察 表 明 , 在Cu/α-Al2O3扩 散焊接头的界面附近存在大量位错[19]。文献[20]用AISI 304, 316, 321 3 种 不 锈 钢 做 中 间 层 扩 散 连 接 热 压 Si3N4陶 瓷 , 连 接 温 度 1 100 ℃, 保 温 时 间120 min, 结 果 表 明 , 界 面 形 成 了7 μm的 反应过渡区, 界面结构有Cr2N, FexSiy和α-Fe。当用含Mo不锈 钢 AISI 316作中间层时, 反应产物中还出现了Mo3Si。
直接钎焊法 ( 也称一步法) 又叫活性金属钎焊法, 是在钎 料中加入活性元素, 如过渡金属Ti, Zr, Hf, Nb, Ta等, 通过 化学反应使陶瓷表面发生分解, 形成反应层。反应层主要由金 属与陶瓷的化合物组成, 这些产物大部分情况下表现出与金属 相同的结构, 因此可以被熔化的金属润湿。直接钎焊法可使陶 瓷构件的制造工艺变得简单, 成为近年来国内外研究的热门 [2 ̄4]。 直 接 钎 焊 陶 瓷 的 关 键 是 使 用 活 性 钎 料 , 在 钎 料 能 够 润 湿 陶瓷的前提下, 还要考虑高温钎焊时陶瓷与金属热膨胀差异会 引起裂纹。在陶瓷和金属之间插入中间缓冲层可有效降低残余 应力, 提高接头强度。直接钎焊的局限性在于接头的高温强度 较低及大面积钎焊时钎料的铺展问题。 2.2 扩散焊
8 ·专题综述· 文章编号: 1002- 025X( 2007) 04- 0008- 04
焊接技术 第 36 卷第 4 期 2007 年 8 月
陶瓷基复合材料/金属焊接研究现状
沈孝芹1, 2, 李亚江1, 王 娟1, 黄万群1
( 1. 山东大学 材料液态结构及其遗传性教育部重点实验室, 山东 济南 250061; 2. 山 东 建 筑 大 学 机 电 学 院 , 山 东 济 南 250101)
瞬 间 液 相 扩 散 焊 (TLPB) 结 合 了 钎 焊 和 固 相 扩 散 焊 的 优 点, 既能降低连接温度, 又能提高接头的使用温度。其原理是 在母材与中间层之间形成低熔点液相, 然后通过溶质原子的扩 散发生等温凝固, 形成组织均匀的焊缝接头。近几年已有人将 瞬 间 液 相 扩 散 连 接 应 用 到 陶 瓷 与 陶 瓷 或 金 属 的 连 接 中[9, 10]。 邹 贵生等对Si3N4陶瓷TLP连 接 接 头 形 成 过 程 、 中 间 层 设 计 、 连 接 温度和压力等对接头形成的影响、连接机理等进行了深入系列 的 研 究[11, 12]。
中图分类号: TG44; TB333
源自文库
文献标识码: A
1 引言 现代技术的发展, 要求材料能在各种苟刻的环境下可靠地
工作。用粒子、晶须或纤维增韧增强的陶瓷基复合材料 ( ceramic matrix composite, 简 称CMC) 是 目 前 备 受 重 视 的 新 型 结构材料, 具有高强度、高耐磨、抗氧化、耐腐蚀等优良性 能, 在航空航天、机械、汽车、冶金、化工、电子等方面具有 广阔的应用前景。但陶瓷材料固有的硬度和脆性使其难以加 工、难以制成大型或形状复杂的构件, 因而在工程应用上受到 了很大限制。解决其实用化的最好方法之一是将其与塑性及韧 性高且抗温度冲击能力强的金属材料连接起来制成复合构件使 用, 充分发挥2种材料的性能优势, 弥补各自的不足。
摘要: 由于用粒子、晶须或纤维增韧的陶瓷基复合材料具有良好的耐磨和耐腐蚀性, 是目前备受重视的新型结构材料, 用焊接的方法
将其与金属焊接制成复合构件可推广应用。介绍了陶瓷/ 金属常用焊接方法的特点及连接机理, 着重讨论了钎焊和扩散焊方法, 并对陶
瓷基复合材料/ 金属的焊接研究现状进行了分析。
关键词: 陶瓷基复合材料; 金属; 焊接
固相扩散焊中, 连接温度、压力、时间及焊接表面状态是
Welding Technology Vol.36 No.4 Aug. 2007
影响扩散焊接的主要因素。固相扩散连接中界面的结合是靠塑 性变形、扩散和蠕变机制实现的, 其连接温度较高, 陶瓷/金 属 固 相 扩 散 连 接 温 度 通 常 为 金 属 熔 点 的0.9倍 , 由 于 陶 瓷 和 金 属的热膨胀系数和弹性模量不匹配, 易在界面附近产生高的残 余应力, 很难实现直接固相扩散连接[5, 6]。为缓解陶瓷与金属接 头残余应力以及控制界面反应, 抑制或改变界面反应产物以提 高接头性能, 常采用中间层[7, 8]。
Al2O3, Zr2O, Si3N4, SiC等 单 相 陶 瓷 与 金 属 的 连 接 技 术 已 有 了 较 大 进 展 , 但CMC是 由 多 种 不 同 物 质 组 合 而 成 的 多 相 材 料 , 在 连 接CMC与 金 属 时 , 除 考 虑 单 相 陶 瓷 与 金 属 的 连 接 问 题, 还应同时考虑连接方法与材料对基体材料和加强材料的适 应性, 还应考虑避免加强相与基体之间的不利反应以及不能造 成加强相 ( 如 纤 维 ) 的 氧 化 与 性 能 的 降 低 等[1], 因 此 复 合 陶 瓷 与 金 属 的 连 接 更 加 困 难 。 本 文 在 综 述 单 相 陶 瓷 /金 属 焊 接 现 状 的基础上对陶瓷基复合材料/金属的焊接现状进行了分析。
2 陶瓷/金属的焊接方法 陶 瓷/金 属 连 接 研 究 发 展 到 今 天 , 已 经 有 很 多 连 接 方 法 ,
主要有: ①粘合剂粘接; ②机械连接; ③自蔓延高温合成连 接; ④熔焊; ⑤钎焊; ⑥扩散焊等。 2.1 钎焊
钎焊是陶瓷/金属连接最常用的方法之一, 其原理是利用
收稿日期: 2007- 01- 15; 修回日期: 2006- 06- 15 基金项目: 山东省优秀中青年基金资助项目 ( 2006BS04004)
陶瓷与金属母材之间的钎料在高温下熔化, 其中的活性组元与 陶瓷原料发生化学反应, 形成稳定的反应梯度层使2种材料结 合在一起。陶瓷/金属钎焊一般分为间接钎焊和直接钎焊。
间接钎焊 ( 也称两步法) 是先在陶瓷表面进行金属化, 再 用普通钎料进行钎焊。进行陶瓷预金属化的方法最常用的是 Mo- Mn 法 , 此 外 还 有 物 理 气 相 沉 淀 (PVD)、 化 学 气 相 沉 积 (CVD)、热喷涂法以及离子注入法等。间接钎焊连接工艺复杂 , 其应用受到了一定限制。
扩散焊是陶瓷/金属连接最常用的另一种方法, 是指在一 定的温度和压力下, 被连接表面相互靠近、相互接触, 通过使 局部发生塑性变形, 或通过被连接表面产生的瞬态液相而扩大 被连接表面的物理接触, 然后结合层原子间相互扩散而形成整 体可靠连接的过程。其显著特点是接头质量稳定、连接强度 高、接头高温性能和耐腐蚀性能好。根据被焊材料的结合及加 压方式, 扩散焊可分为固相扩散焊和瞬间液相扩散焊 ( Transient liquid phase bonding, 简称TLPB) 等。
3 陶瓷/金属连接界面反应及接头性能研究 陶瓷和金属在界面间存在着原子结构能级的差异, 陶瓷与
金属之间是通过过渡层 ( 扩散层或反应层) 而焊合的, 2种材
·专题综述· 9
料间的界面焊合反应对接头的形成和性能有极大的影响。而且 陶瓷和金属的线膨胀系数和弹性模量差别很大, 在焊接加热和 冷却的过程中, 接头界面附近产生较大的热应力和残余应力, 一般在焊接接头的陶瓷侧产生裂纹并引发断裂[16]。近年来 , 国 内外科技工作者为解决这2大难题进行了不懈的努力。
冯 吉 才 等 人 采 用BAg45CuZn钎 料 对TiC金 属 陶 瓷 与 中 碳 钢 进行了真空钎焊连接, 结果表明, 利用BAg45CuZn钎料可实现 TiC金 属 陶 瓷 与 中 碳 钢 的 连 接 , 接 头 的 界 面 结 构 为 TiC金 属 陶 瓷/(Cu, Ni) 固溶体/Ag基固溶体+Cu基固溶体/(Cu, Ni) 固溶体/ (Cu, Ni) + (Fe, Ni) /中碳钢[4]。文献[17]用Al/Cu/Ti复合层作连接材 料 , 通 过 连 接 温 度 下 原 位 生 成 金 属 间 化 合 物 真 空 连 接 Si3N4陶 瓷 , 结 果 表 明 , 当 原 位 生 成 的 连 接 层 金 属 组 织 为Al3Ti/Ti/Al3Ti 时, 由于纯金属间化合物Al3Ti脆性大, 且其与剩余Ti片的结合 强度低, 陶瓷接头强度低; 当连接层金属组织为大量Al3Ti颗粒 加少量Al基固溶体时, 连接层金属能获得良好的强化效果。顾 怡红等人用真空扩散焊法连接Ti6Al4V/Al2O3, 分析表明, 在800 ℃时扩散焊界面上没有显著的化学反应, 随着温度的提高, 界 面上Ti6Al4V/Al2O3反应生成TiAl, Ti2Al, Ti3Al与Ti组成的脆性混 合过渡层, 反应产物的存在使基体金属脆化并影响界面附近的 残 余 应 力 分 布 [18]。
部 分 瞬 间 液 相 扩 散 连 接 方 法 ( PTLP Bonding) 是 Iino Y于 1990 年 提 出 的 , 该 方 法 借 助 多 层 中 间 层 , 通 过 低 熔 点 金 属 层的熔化或层间材料的相互扩散和反应形成局部液相区, 随 后液相区发生等温凝固和固相成分均匀化。目前已报道的用 于 PTLP连 接 的 中 间 层 材 料 主 要 有 : Ti/Ni/Ti , Cu/ Ni- 20%Cr/ Cu ( 质 量 分 数 ) , Cu/Ni/Cu, Au/Ni- 22%Cr/Au ( 质 量 分 数 ) , CuTi/Pd/CuTi, Cu/TiCu, Ti/Cu/Ni/Cu/Ti等 [13]。 华 东 船 舶 工 业 学 院 的 陈 铮 等 还 进 行 了 用 非 活 性 金 属 FeNi/Cu 连 接 Si3N4 陶 瓷 的 研 究 [14]。 2.3 熔焊
陶瓷与金属连接接头性能研究目前主要研究方法有3点或4 点弯曲试验、剪切试验、拉伸试验及X射线衍射仪 测 量 残 余 应 力 等 。 邹 贵 生 等 人 研 究 了 Ti/Ni/Ti 复 合 层 TLP扩 散 连 接 Si3N4陶 瓷 , 结 果 表 明 , 连 接 时 间 、 连 接 温 度 、 连 接 压 力 及 Ti和 Ni的 厚 度 影 响 接 头 组 织 和 强 度 , 其 最 佳 值 分 别 为 60 min, 1 050 ℃, 2. 5 MPa, 20 μm和400 μm, 所 得 接 头 室 温 和800 ℃时 的 抗剪强度分别为142 MPa 和61 MPa[20]。J H Kim等人 对Si3N4/Cu/ S45C真 空 钎 焊 获 得 的 试 样 进 行 4点 弯 曲 试 验 的 结 果 表 明 , 抗 弯强度依赖于连接过程中的残余应力, 残余应力导致陶瓷侧 出 现 微 裂 纹[21]。
陶瓷和金属的连接采用一般的熔焊方法比较困难, 主要表 现在如下几个方面:
( 1) 热应力和热冲击等问题严重, 集中加热易产生裂纹; ( 2) 某些陶瓷如Si3N4熔化前将升华或分解, 而MgO等熔化 时迅速蒸发, 常压下无法熔焊; ( 3) 多数陶瓷导电性差, 电阻焊法难以应用。 目 前 , 陶 瓷/金 属 的 熔 焊 主 要 是 激 光 熔 焊 和 电 子 束 焊 [15]。 采 用 高 能 电 子 束 连 接 陶 瓷 和 高 熔 点 金 属 ( 如Mo, Pt) 是 利 用 高能电子束加热速度快和金属材料相对于陶瓷材料比热容低的 特点, 在陶瓷不分解和熔化的条件下使金属熔化并形成连接。 采用这2种连接方法虽然速度快, 效率高, 可以制造高温下稳 定的连接接头, 但是为了降低连接应力, 防止裂纹的产生, 必 须采用辅助热源进行预热和缓冷, 而且工艺参数难以控制, 设 备投资昂贵。
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