香豆素木脂素醌类优秀课件

二、结构类型 --萘醌
二 萘醌（naphthoquinones)
有三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌
8 7
O
1 2
8 7
O 1O
2
8 7
6
3
5
4
O
α-萘醌, 1,4-
6 5
3 4
1,2-
O6 5
2,6-
中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。 胡桃醌( juglone)存在于核桃未成熟的果 皮（青皮）中，有抗出血的活性，抗菌的生物活性。
O
O NaOAc/EtOH
OH O
O
H3CO
OCH3 OCH3
(－)－鬼臼毒素［α］D－133°
H3CO
OCH3 OCH3
(＋)－苦鬼臼毒素［α］D＋9°
氧化反应——可以用于确定某些类型木脂素的 骨架结构
MeO
OMe
MeO OH
MeO
MeO
OMe
五味子醇甲
MeO
OMe
KMnO4 / 2%KOH 48 h
五、结构鉴定
（二）红外光谱 确定内酯环
（三）质谱 分子离子峰——分子量
（三）核磁共振谱 根据化合物的 基本骨架——结构类型、碳数、对称性 取代基——含氧取代基、烷基
第四章
醌类化合物 Quinonoid
一、概 述
醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物。 醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠 李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类 的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、 决明子、丹参、芦荟等药材的有效成分。 醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、 利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、 解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。
香豆素木脂素醌类
木脂素实例
O OO
O
OCH 3 O
O O
OCH 3 O
HO
O
O
O
O
schisandrins
联苯环辛烯类
五味子果仁有保肝作用
O
O
OCH 3
联苯双酯
OCH 3 双环醇 百赛 诺
治疗肝炎转氨酶升高常用药物
亚麻子 Flaxseed
45%-65%的α-亚麻酸 ω-3脂肪酸 肝脏内,在脱饱和酶和链延长酶的作用下, 能够生成EPA和DHA
O
coenzym es Q
O Me O fum igatin
泛醌类(ubiquinones) 是能参与细胞的基本生化反应，主要作 用在于氧化磷酰化反应中的电子传导，是生物氧化反应中的一种辅 酶，又称辅酶Q类（coenzymes Q）。
具有强烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin)，是得自霉菌 Aspergilus fumigatus培养液中的一种抗菌素。
二、结构类型 --苯醌
一些带较长烃基链的对醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如 白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分：信筒子醌(embellin)。
O H O
O
(C H2)10 C H3 C H3 O
C H3
O
H3 C
O H
O H O em bellin
C H3 O
(C H2 C H=C(C H3)C H2)nH
O CH3
OH O OMe
OH O
OH OH
OCH3 OH
裂环异落叶松脂素双糖苷 secoisolariciresinol diglucoside SDG 二苄基丁烷类
OCH3 OH
O HO
O
OH OH
-OH
HO OH OH
OH Enterolactone
OH ED
High circulating enterolactone levels reduce the risk of breast cancer recurrence and death among postmenopausal women with estrogen receptor negative breast cancer. Enterolactone is produced in the body from lignans found in foods such as flaxseed.
二、结构类型
一 苯醌类（benzoquinones)
O
有邻苯醌和对苯醌两种
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
O O
天然的多为对苯醌
常见的取代基为OH，OMe
O
Me和烷基等
对苯醌
邻苯醌
较简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气 蒸馏，常有令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性， 易被还原成相应的对苯二酚。
中草药中含有对醌衍生物的种类不多。
木脂素 H 3CO
Oglc
Oglc HO
二苄基丁烷类
OCH 3 OH
裂环异落叶松脂素双糖苷 secoisolariciresinol diglucoside SDG
木脂素实例 亚麻子木脂素SDG及其在体内的生物转化
H3CO HO
Oglc Oglc
-2Glc
H3CO HO
HO
OH OH -Me HO
二、生物活性
1.抗肿瘤作用 鬼臼毒素类木脂素能显著抑制癌细胞的增殖:
2.肝保护和抗氧化作用 五味子果实中的各种联苯环辛烯类木脂素,均
有保肝和降低血清谷丙转氨酶作用,用于肝炎的 治疗。五味子酯甲，联苯双酯
3.抗HIV病毒作用——鬼臼毒素类和五味子素类木 酯素
4.对中枢神经系统的作用——如：镇静、兴奋作用
5.血小板活化因子拮抗活性 6.平滑肌解痉作用 7.毒鱼作用 8.杀虫作用
三、理化性质
形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易 结晶
溶解性：游离——亲脂性，难溶水， 溶苯、氯仿等
成苷——水溶性增大 挥发性：多数不挥发，少数有升华性质 旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。
遇碱发生异构化：
OH
O
O
O
O
MeO MeO
COOH COOH
MeO OMe
六甲氧基联苯二酸
四、提取分离
提取 多用乙醇或丙酮等提取后，再用极
性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。
分离 ♪ 吸附色谱（SiO2、Al2O3） ♪ HPLC ♪ Sephadex LH20 ♪ 反相填料RP-18
五、结构鉴定
（一）紫外光谱:
• 多数木脂素的二个取代芳环是两个孤立 的发色团, 两者紫外吸收峰位置相近, 吸 收强度是两者之和,立体构型对紫外光谱 没有影响。
O
1O
2 3 4
OH
O OH
O O OH
二、结构类型 --萘醌
指甲花醌(lawsone)得自指甲花的叶，
O
其甲醚存在于凤仙花的花中，具有强烈
OH
的杀霉菌作用。
O OMe
柿树的新鲜根中含有多种萘醌的衍
O
O
生物包括蓝雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘 醌的二聚物和四聚物。其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能 刺激皮肤发泡，为一种植物抗菌素。