高等有机化学基础复习精品PPT课件

11.10.2020
华东理工大学-王朝霞课件
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第2章 活泼中间体
难点与重点
1）掌握中间体、过渡态、活化能、△G、△S、△H、底物 等基本概念。
2）重点掌握碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾等四种 活泼中间体。
3）理解碳正离子的概念与结构，掌握影响碳正离子稳定 性的因素和碳正离子的反应。
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第一章 有机化合物的波谱综合分析
四谱提供的结构信息与特点 四谱综合解析的步骤（不饱和度计算、分子量、官能
团、价键结合情况等） 波谱综合解析
题型
选择、四谱综合解析
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1. 质谱
质谱图提供的主要信息： 化合物的相对分子质量、化学式、所含的官能团和化
如果分子中含有n个溴或氯，则同位素峰的丰度比分别为 (1+1)n和(3+1)n展开式系数。
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3）掌握质谱中一些常见的特征峰
熟记低质量端的碎片峰和一些特征峰，如苯环的m/z77， 苄 基 的 m/z91 ， 苯 酰 基 的 m/z105 ， 胺 基 的 m/z30 ， 伯 醇 的 m/z31等。对高质量端，通过研究分子离子与高质量碎片离子 的质量差，得到一些有明确解释的结构信息。
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13C NMR谱
宽带去耦谱（常规碳谱）
所有氢原子对碳原子的耦合都已去除，每一种谱线代表 一种碳，而且各吸收峰的高度与碳原子数没有严格的定量关 系。只提供谱峰个数和化学位移两方面的信息。
难点与重点
熟悉不同结构碳原子的化学位移。
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合物的类型以及基团之间的连接次序。
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难点与重点
1) 分子离子峰的确定
2) 掌握确定分子离子峰的必要条件： 除了同位素峰之外，在质谱图中必须是最高质量的离子； 在高质量区，它能够符合逻辑地失去中性碎片，而产生重
要的碎片离子，不可能失去质量数为3~14，21~25等不合理 碎片； 分子量应符合氮规则。
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2）同位素峰之间的关系
对低分辨质谱，通过同位素丰度法推导元素组成。
12C:13C = 100:1.11，可计算碳原子个数： Nc= 100 [M+1] / 1.11 [M]
溴和氯都是A+2元素，而且两种同位素的丰度都比较高 79Br:81Br = 100:98≈1:1 35Cl:37Cl = 100:32.5≈3:1
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难点与重点
1）高场、低场、屏蔽效应、去屏蔽效应等概念 2）熟记特征质子的化学位移, 并能进行相应比较。 3）影响化学位移的主要因素 4）自旋偶合与自旋裂分
图谱中偶合常数的度量与计算；偶合裂分峰的数目（n+1 规律）和强度规律（ (a+b)n展开后的各项系数）。 5）从积分曲线和峰面积确定不同化学位移的质子数之比。15
4）熟悉苯环的紫外吸收光谱特征。 5）熟悉UV光谱提供的结构信息（课件中列出）。 6）通过UV光谱推断官能团，判断异构体。
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通过分析四谱提供的结构信息及特点，能够合理解 析较为简单的图谱。
四谱综合解析的常用方法：计算不饱和度、确定 结构单元、列出可能结构并进行指认。
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偏共振去耦谱
用以区分饱和碳原子的级数。偏共振去耦碳谱中出现的 四重峰、三重峰、二重峰和单峰分别代表CH3、CH2、CH和 季碳原子，由此可计算化合物中所含的氢原子数。
DEPT
DEPT谱 包 括 三个 子 谱 ： DEPT-45 、 DEPT-90 和 DEPT135谱，即需进行三次测试。其中季碳不出峰，45度时所有的 CH、CH2、CH3峰都向上，90度时只能看到CH向上的峰， 135度这时CH、CH3的峰向上，CH2为倒峰。以此区分CH， CH2和CH3信号。
解谱时重点关注低质量端、高质量端和特征离子峰。
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2. 核磁共振谱
1H NMR谱
1H NMR谱提供化合物中含氢基团的情况，可获如下信息： • 由峰的化学位移(δ值) 可以判断各类型H所属的化学结构；
• 由吸收峰的组数可以判断有几种不同类型的H核； • 由峰的积分曲线高度可以判断各类H的相对数目； • 由峰的裂分数目可以判断相邻H核的数目； • 由裂分峰的偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。
2）掌握各主要官能团红外光谱的特征吸收峰频率。熟记OH（醇和酚）、-NH2、C-H（饱和、不饱和烃基）、C=O等的特征峰。
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4. 紫外光谱
紫外-可见吸收光谱用于分析分子中具有不饱和结构 的化合物。主要是通过考察孤对电子及π电子的跃迁来 提示分子中是否存在共轭体系。
二维核磁共振属提高内容，不要求掌握。
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3. 红外光谱
红外光谱（IR）主要提供分子中官能团的结构信息。
1）特征频率区（1500-4000 cm-1）和指纹区(650-1500 cm-1） 的特征。前者用于确定官能团的信息，后者对分子整体结 构很敏感，用来与标准图谱对照以确定与已知物是否相同。
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难点与重点
1）掌握生色团、助色团、红（蓝）移、增（减）色效应等基 本概念。
2）掌握max与化学结构的关系。 3）掌握紫外光谱的吸收带及其特征。
E带 <200 nm
K带 210-250 nm
ε＞ 104
Ｂ带 230-270 nm 200＜ε＜3000
Ｒ带 >270 nm ε ＜ 100
《高等有机化学基础》期末总复习
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期末考试安排
考试时间：2011年12月29日（周四）上午 9:30-11:30 考前答疑：2011年12月28日上、下午 答疑地点：七教底楼教师休息室
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考试题型
选择题 问答题 综合解析题 每题包括至少一个主要的知识点