第九章维生素类药物的分析
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内呈一条直线，且随波长的增大吸收 度减小； ② 物质对光的吸收具有加和性。
（2）波长的选择： ① 1
VitA的max（328nm） ② 2 3
分别在1的两侧各选一点
（3）测定方法： ① 第一法（直接测定法）
A 3校 2 8 3 . 5 正 2 A 2 3 2 A 3 8 1 A 3 6 4
2， 6二 氯 V 靛 i tC 无 酚色
氧化型
蓝色 OOHHˉ
玫瑰红色 H
还原型
3、与碱性酒石酸铜反应
USP
碱性酒 石 V i t酸 C C 铜 u O红
4、与KMnO4反应
KM n V O i tM C n
5、糖类的反应
6、紫外分光光度法
（三）杂质检查（略） 1、溶液的澄清度与颜色检查 2、铁、铜离子的检查：原子吸收分光光度
2、沉淀反应
K H2H + 4 g I淡[黄 B ]H 2H4g
I 2 H +K I 红 [B 色 ]H I2 I
VitB1 硅 H +钨 酸白 色[1B2W ]2O S3i4O2HO2OH2
苦 H 酮 +酸 白 色 扇 形
（三）含量测定
1、非水溶液滴定法（药典用于测定原料药） ❖ 原理：利用噻唑环上季铵和嘧啶环上氨基 的弱碱性，在非水溶液中用高氯酸液滴定。
自身指示终点法
H 玫 瑰 红 OH 蓝 色
还 原 无 色
（3）讨论 ①酸性环境 HPO3-HAc 稳定VitC ②快速滴定 2min内
防止其他还原性物质干扰 ③剩余比色测定
二氯 靛 V i t酚 C 测 A
（定量过量） （测剩余染料）
（4）缺点 不稳定
需经常标定 贮存≤一周
干扰多 氧化力较强
（四）含量测定 1、碘量法
（1） 原理
VitCI2H 去 氢 抗 坏 I血
指ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ剂 淀粉指示液
（2）方法
取本品约0.2g，精密称定，加新沸 过 的 冷 水 100ml 与 稀 醋 酸 10ml 使 溶 解 ， 加 淀 粉 指 示 液 1ml ， 立 即 用 碘 滴 定 液 （ 0.1mol/L ） 滴 定 ， 至 溶 液 显 蓝 色 ， 在 30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.1mol/L) 相当于8.806mg的C6H8O6
2、与三氯化锑反应 取本品适量(约1000单位)，加 1，2-二氯乙烷1m1溶解，加三氯化锑试液4ml，溶液即显 橙红色，逐渐变为粉红色。
3、其它显色反应 维生素D与三氯化铁反应呈橙黄色， 与二氯丙醇和乙酰氯试剂反应显绿色，均可用于鉴别，但 专属性不强。
(二)比旋度鉴别
取维生素D2，精密称定，加无水乙醇溶解并定量稀释制 成每1m1中含40mg的溶液，依法测定，比旋度为+102.5。至 +107.5。；维生素D3加无水乙醇溶解并定量稀释制成每1ml 中含5mg的溶液，依法测定，比旋度为十105。至+112。(二 者均应于容器开启后30min内取样，并在溶液配制后30min 内测定)。
❖ △或有金属离子存在时更易氧化
3、与三氯化锑发生呈色反应
Vi tA S b 3C 蓝 l 色 紫红
CHCl3
4、溶解性 不溶于水 易溶于有机溶剂和植物油等
二、鉴别试验 1、三氯化锑反应
维生素A在饱和无水三氯化锑的无 醇氯仿溶液中呈现不稳定的蓝色，再变 为紫红色。
Vi tA S b 3C 蓝 l 色 紫红
VitM
VitPP
三、分析方法
本类药物的分析方法很多，有生 物法、微生物法、化学法和物理化学 法，多依据其生物特性及理化性质进 行，但目前常用的分析方法是化学法 或物理化学法。
第一节 维生素A（Vitamin A）
维生素A包括有维生素A1（视黄醇）、去 氢维生素A（维生素A2 ）和去水维生素A（ 维生素A3）等，其中维生素A1活性最高，维 生素A2的生物活性是维生素A1的30-40%， 维生素A3的生物活性是维生素A1的0.4%，故 通常所说的维生素A系指维生素A1。
测定对象 VitA醋酸酯
② 第二法（皂化法）：用醇制氢氧化 钾加热皂化（水解），用乙醚提取，挥 干溶剂，残渣用异丙醇溶解，测定含量。
A 3校 2 5 6 .8 正 A 3 1 2 2 5 .5 5 A 3 5 1 4 5 .2 0 A 3 6
测定对象 VitA醇
第一法与第二法的区别
第一法
第二法
测定对象 维生素A醋酸酯
维生素A醇
方法 直接取样，测定 皂化提取，测定
溶剂
环己烷
异丙醇
max
328 nm
325 nm
测定波长
5个
4个
换算因数 1900
1830
（二）三氯化锑比色法 维生素A可与三氯化锑的氯仿溶液作
用，产生蓝色，在618～620nm波长处有 最大吸收。可用于维生素A的比色测定。 要求在5～10秒内测定。本法缺点多，已 被UV法取代。
第三节 维生素C的分析
CH 6
2
O
H
H C OH 5 O
4
1
O L－抗坏血酸
32
HO
OH
(一）结构与性质 1、溶解性 ① 易溶于水 ② 水溶液呈酸性
2、酸性 一元酸
C3－OH的 pKa = 4.17
C2－OH的 pKa = 11.57
CH 6
2
O
H
H C OH 5 O
4
1O
32
HO
OH
3、强还原性 二烯醇结构
三、含量测定
1、紫外分光光度法
利用维生素A醇和其醋酸酯分子中 具多烯共轭体系结构，在325～328nm 处有选择性吸收峰，故可进行含量测 定。
立体异构体 氧化产物及光照产物 合成中间体 去氢维生素A（ VitA2） 去水维生素A（ VitA3）
均对测定 有干扰， 故采用三 点校正法
三点校正法 （1）条件： ① 杂质的吸收在310~340nm波长范围
（三）高效液相色谱法
第二节 维生素B1的分析
维生素B1（盐酸硫胺）
HCl
H3C N N
NH2 S
+
CH2 N
Cl-
CH2CH2OH CH3
氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)
（一）结构与性质 （1）溶解性 ①易溶于水 ②水溶液呈酸性 （2）UV共轭双键
λmax = 246nm
（3） 硫色素反应
HO H
HO H
H3C CH2 H
CH3 H3C CH3
H CH3
VD2
H H3C
CH3 H3C 23
22 24 CH3
CH2 H
VD3
(二)性质
1、性状 维生素D2、D3均为无色针状结晶或白色结晶 性粉末；无臭，无味；遇光或空气均易变质。
2、溶解性 维生素D2在氯仿中极易溶解，在乙醇、丙 酮或乙醚中易溶；维生素D3在乙醇、丙酮、氯仿或乙醚中 极易溶解；二者均在植物油中略溶，在水中不溶。
发射波长435nm
对照液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 S
+ NaOH + 异丁醇
d
供试液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 A
+ NaOH + 异丁醇
b
Vi1t% B S A d bW W 样 对 稀 稀释 释 1度 度 0 % 0
（3）特点 ①灵敏度高，线性范围宽 ②代谢产物不干扰，适用于体液分析
50℃
6、UV特征
H max nm OHmax nm
（二）鉴别试验
VitC[ O]去 氢 抗 坏 血 酸
C H 2O H
H C OH O O
HO
OH
C H 2O H
[O]
H C OH O
O
O
O
1、与AgNO3反应 (ChP2000)
AgN OV it CAg黑 （银镜）
2、与2，6 - 二氯靛酚反应 (ChP2000)
(三)其他鉴别方法
维生素D2、D3可用薄层色谱法、HPLC法和制备衍生物测 熔点进行鉴别。此外，亦可通过其紫外、红外吸收光谱的 特征加以鉴别。
CHCl3
反应条件： ① 要求无水，如存在水可能产生氯化 氧锑（ SbOCl ）。 ② 配制所用的氯仿不能含醇（应用无 醇氯仿）和光气（COCl2）。 ③ 三氯化锑有腐蚀性。
2、紫外吸收光谱 维生素A分子中含有5个共轭双键，
其无水乙醇液在326nm波长处有最大吸 收。当在盐酸催化下加热，即发生脱水 反应生成去水维生素A（A3）。去水维 生素A比维生素A多一个共轭双键，其最 大吸收波长向红移，在340～390nm波 长间出现3个最大吸收峰。 3、薄层色谱
6．紫外吸收特性 取本品，加无水乙醇溶解并定量 稀释制成每10ml中约含10ug的溶液。照分光光度法， 在265nm的波长处测定吸收度，维生素D2的吸收系数 为460-490；维生素D3的吸收系数为465-495。
二、鉴别试验
(一)显色反应
1、与醋酐－浓硫酸反应 取维生素D2或D3约0.5mg， 加氯仿5m1溶解后，加醋酐0.3ml与硫酸0.1ml，振摇，维生 素D2初显黄色，渐变红色，迅即变为紫色，最后成绿色。 维生素D3初显黄色，渐变红色，迅即变为紫色、蓝绿色， 最后变为绿色。
第九章维生素类药 物的分析
概述
一、定义
维生素是维持人体正常代谢功能所 必需的微量生物活性物质，主要用于机 体的能量转移和代谢调节，体内不能自 行合成，必须从食物中摄取。
二、分类
脂溶性 VitA、D2、D3、 E、K1 等
水溶性 VitB族 (B1、B2、B6、B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺
一、结构与性质
(一)结构
维生素D2为9，10-开环麦角甾5，7，10(19)， 22-四烯3β-醇，又名骨化醇或麦角骨化醇。
维生素D3为9，10-开环胆甾-5，7，10(19) 三烯-3β-醇，又名胆骨化醇。
两者的化学结构十分相似，其差别仅是维 生素D2比维生素D3在侧链上多一个双键，C24上 多一个甲基。
（三）高效液相色谱法
第四节 维生素D的分析
维生素D是一类抗佝偻病维生素的总称。目 前已知的维生素D类物质至少有十种之多，它们 都是甾醇的衍生物。中国药典主要收载有维生素 D2、D3原料药；维生素D2胶丸和注射剂；维生素D， 注射剂。USP(24)收载有片剂、胶囊、口服液等 剂型。BP(2000)收载的剂型有片剂、口服液、注 射液以及钙与维生素D2、D3制成的复方片剂。
一、结构和性质
-H
维生素A醇
R : -COCH3 维生素A醋酸酯 -COC15H31 维生素A棕榈酸酯
1、为一个具有共轭多烯侧链的环己烯 ❖ （1）具有UV吸收 ❖ （2）存在多种立体异构化合物 ❖ （3）易发生脱氢、脱水、聚合反应
2、不稳定性
VitA紫 外 线 、 O2 、 氧 化 剂 环氧化物 [ O]VViittAA酸 醛
2、UV分光光度法（药典用于测定片剂、注 射剂）
（1）原理：维生素B1分子中具有共轭双键结 构，具有紫外吸收特征，可在其最大吸收波 长下测定吸收度，根据取样量计算含量。
（2）方法
（三）硫色素荧光法
（1） 原理
VitB
铁 氰 化 钾 硫
NaOH
色
素
异 丁 醇荧 光
（2）方法与计算 激发波长365nm
CC
O
OH OH
二烯醇结构
CC OO
二酮基结构
4、光学活性 手性C（C4、C5）
CH 6
2
O
H
H C OH
L(+)－抗坏血酸
*5 O
活性最强
*4
1O
32
HO
OH
5、具糖的性质 结构与糖类相似 糖类的显色反应
△H 脱 水 糠糠 醛醛 衍 酚 生 类 显 物
Vi tH C 脱 水 糠 吡 醛 咯 蓝
O H O 硫色 正 素 丁 蓝 醇色
（4） 碱性 嘧啶环 —— 伯氨 噻唑环 —— 季铵
1、可与酸成盐 2、与生物碱↓→↓ 3、含量测定 —— 非水碱量法
（二）鉴别试验
1、硫色素反应（VitB1的专属反应）
Vit1BN a O H H 2 O环 合 K3F[eO（ ] C N） 6硫色素 正 丁 醇 蓝色荧 光 OH H 荧光消失
（3）讨论
① 酸性环境 d . HCl
减慢VitC被O2氧化速度
② 新沸冷H2O 减免水中O2的干扰
③ 立即滴定
减少O2的干扰
（二）2，6 - 二氯靛酚钠滴定法
（1） 原理
USP JP
， 二氯 靛 V i酚 tC 酚亚胺
（2）方法
样 空 品 白 H P3 O H A c 二 氯 靛 V V 酚 空 样液
3、不稳定性 维生素D2、D3因含有多个烯键，所以极 不稳定，遇光或空气及其他氧化剂均发生氧化而变质，使 效价降低，毒性增强。本品对酸也不稳定。
4、旋光性 维生素D2具有6个手性碳原子，而维生素 D3有5个手性碳原子，所以二者均具有旋光性。
5、显色反应 本品的氯仿溶液，加醋酐与硫酸，初 显黄色，渐变红色，迅即变为紫色，最后变为绿色。 本反应为甾类化合物的共有反应。
（2）波长的选择： ① 1
VitA的max（328nm） ② 2 3
分别在1的两侧各选一点
（3）测定方法： ① 第一法（直接测定法）
A 3校 2 8 3 . 5 正 2 A 2 3 2 A 3 8 1 A 3 6 4
2， 6二 氯 V 靛 i tC 无 酚色
氧化型
蓝色 OOHHˉ
玫瑰红色 H
还原型
3、与碱性酒石酸铜反应
USP
碱性酒 石 V i t酸 C C 铜 u O红
4、与KMnO4反应
KM n V O i tM C n
5、糖类的反应
6、紫外分光光度法
（三）杂质检查（略） 1、溶液的澄清度与颜色检查 2、铁、铜离子的检查：原子吸收分光光度
2、沉淀反应
K H2H + 4 g I淡[黄 B ]H 2H4g
I 2 H +K I 红 [B 色 ]H I2 I
VitB1 硅 H +钨 酸白 色[1B2W ]2O S3i4O2HO2OH2
苦 H 酮 +酸 白 色 扇 形
（三）含量测定
1、非水溶液滴定法（药典用于测定原料药） ❖ 原理：利用噻唑环上季铵和嘧啶环上氨基 的弱碱性，在非水溶液中用高氯酸液滴定。
自身指示终点法
H 玫 瑰 红 OH 蓝 色
还 原 无 色
（3）讨论 ①酸性环境 HPO3-HAc 稳定VitC ②快速滴定 2min内
防止其他还原性物质干扰 ③剩余比色测定
二氯 靛 V i t酚 C 测 A
（定量过量） （测剩余染料）
（4）缺点 不稳定
需经常标定 贮存≤一周
干扰多 氧化力较强
（四）含量测定 1、碘量法
（1） 原理
VitCI2H 去 氢 抗 坏 I血
指ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ剂 淀粉指示液
（2）方法
取本品约0.2g，精密称定，加新沸 过 的 冷 水 100ml 与 稀 醋 酸 10ml 使 溶 解 ， 加 淀 粉 指 示 液 1ml ， 立 即 用 碘 滴 定 液 （ 0.1mol/L ） 滴 定 ， 至 溶 液 显 蓝 色 ， 在 30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.1mol/L) 相当于8.806mg的C6H8O6
2、与三氯化锑反应 取本品适量(约1000单位)，加 1，2-二氯乙烷1m1溶解，加三氯化锑试液4ml，溶液即显 橙红色，逐渐变为粉红色。
3、其它显色反应 维生素D与三氯化铁反应呈橙黄色， 与二氯丙醇和乙酰氯试剂反应显绿色，均可用于鉴别，但 专属性不强。
(二)比旋度鉴别
取维生素D2，精密称定，加无水乙醇溶解并定量稀释制 成每1m1中含40mg的溶液，依法测定，比旋度为+102.5。至 +107.5。；维生素D3加无水乙醇溶解并定量稀释制成每1ml 中含5mg的溶液，依法测定，比旋度为十105。至+112。(二 者均应于容器开启后30min内取样，并在溶液配制后30min 内测定)。
❖ △或有金属离子存在时更易氧化
3、与三氯化锑发生呈色反应
Vi tA S b 3C 蓝 l 色 紫红
CHCl3
4、溶解性 不溶于水 易溶于有机溶剂和植物油等
二、鉴别试验 1、三氯化锑反应
维生素A在饱和无水三氯化锑的无 醇氯仿溶液中呈现不稳定的蓝色，再变 为紫红色。
Vi tA S b 3C 蓝 l 色 紫红
VitM
VitPP
三、分析方法
本类药物的分析方法很多，有生 物法、微生物法、化学法和物理化学 法，多依据其生物特性及理化性质进 行，但目前常用的分析方法是化学法 或物理化学法。
第一节 维生素A（Vitamin A）
维生素A包括有维生素A1（视黄醇）、去 氢维生素A（维生素A2 ）和去水维生素A（ 维生素A3）等，其中维生素A1活性最高，维 生素A2的生物活性是维生素A1的30-40%， 维生素A3的生物活性是维生素A1的0.4%，故 通常所说的维生素A系指维生素A1。
测定对象 VitA醋酸酯
② 第二法（皂化法）：用醇制氢氧化 钾加热皂化（水解），用乙醚提取，挥 干溶剂，残渣用异丙醇溶解，测定含量。
A 3校 2 5 6 .8 正 A 3 1 2 2 5 .5 5 A 3 5 1 4 5 .2 0 A 3 6
测定对象 VitA醇
第一法与第二法的区别
第一法
第二法
测定对象 维生素A醋酸酯
维生素A醇
方法 直接取样，测定 皂化提取，测定
溶剂
环己烷
异丙醇
max
328 nm
325 nm
测定波长
5个
4个
换算因数 1900
1830
（二）三氯化锑比色法 维生素A可与三氯化锑的氯仿溶液作
用，产生蓝色，在618～620nm波长处有 最大吸收。可用于维生素A的比色测定。 要求在5～10秒内测定。本法缺点多，已 被UV法取代。
第三节 维生素C的分析
CH 6
2
O
H
H C OH 5 O
4
1
O L－抗坏血酸
32
HO
OH
(一）结构与性质 1、溶解性 ① 易溶于水 ② 水溶液呈酸性
2、酸性 一元酸
C3－OH的 pKa = 4.17
C2－OH的 pKa = 11.57
CH 6
2
O
H
H C OH 5 O
4
1O
32
HO
OH
3、强还原性 二烯醇结构
三、含量测定
1、紫外分光光度法
利用维生素A醇和其醋酸酯分子中 具多烯共轭体系结构，在325～328nm 处有选择性吸收峰，故可进行含量测 定。
立体异构体 氧化产物及光照产物 合成中间体 去氢维生素A（ VitA2） 去水维生素A（ VitA3）
均对测定 有干扰， 故采用三 点校正法
三点校正法 （1）条件： ① 杂质的吸收在310~340nm波长范围
（三）高效液相色谱法
第二节 维生素B1的分析
维生素B1（盐酸硫胺）
HCl
H3C N N
NH2 S
+
CH2 N
Cl-
CH2CH2OH CH3
氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)
（一）结构与性质 （1）溶解性 ①易溶于水 ②水溶液呈酸性 （2）UV共轭双键
λmax = 246nm
（3） 硫色素反应
HO H
HO H
H3C CH2 H
CH3 H3C CH3
H CH3
VD2
H H3C
CH3 H3C 23
22 24 CH3
CH2 H
VD3
(二)性质
1、性状 维生素D2、D3均为无色针状结晶或白色结晶 性粉末；无臭，无味；遇光或空气均易变质。
2、溶解性 维生素D2在氯仿中极易溶解，在乙醇、丙 酮或乙醚中易溶；维生素D3在乙醇、丙酮、氯仿或乙醚中 极易溶解；二者均在植物油中略溶，在水中不溶。
发射波长435nm
对照液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 S
+ NaOH + 异丁醇
d
供试液 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 A
+ NaOH + 异丁醇
b
Vi1t% B S A d bW W 样 对 稀 稀释 释 1度 度 0 % 0
（3）特点 ①灵敏度高，线性范围宽 ②代谢产物不干扰，适用于体液分析
50℃
6、UV特征
H max nm OHmax nm
（二）鉴别试验
VitC[ O]去 氢 抗 坏 血 酸
C H 2O H
H C OH O O
HO
OH
C H 2O H
[O]
H C OH O
O
O
O
1、与AgNO3反应 (ChP2000)
AgN OV it CAg黑 （银镜）
2、与2，6 - 二氯靛酚反应 (ChP2000)
(三)其他鉴别方法
维生素D2、D3可用薄层色谱法、HPLC法和制备衍生物测 熔点进行鉴别。此外，亦可通过其紫外、红外吸收光谱的 特征加以鉴别。
CHCl3
反应条件： ① 要求无水，如存在水可能产生氯化 氧锑（ SbOCl ）。 ② 配制所用的氯仿不能含醇（应用无 醇氯仿）和光气（COCl2）。 ③ 三氯化锑有腐蚀性。
2、紫外吸收光谱 维生素A分子中含有5个共轭双键，
其无水乙醇液在326nm波长处有最大吸 收。当在盐酸催化下加热，即发生脱水 反应生成去水维生素A（A3）。去水维 生素A比维生素A多一个共轭双键，其最 大吸收波长向红移，在340～390nm波 长间出现3个最大吸收峰。 3、薄层色谱
6．紫外吸收特性 取本品，加无水乙醇溶解并定量 稀释制成每10ml中约含10ug的溶液。照分光光度法， 在265nm的波长处测定吸收度，维生素D2的吸收系数 为460-490；维生素D3的吸收系数为465-495。
二、鉴别试验
(一)显色反应
1、与醋酐－浓硫酸反应 取维生素D2或D3约0.5mg， 加氯仿5m1溶解后，加醋酐0.3ml与硫酸0.1ml，振摇，维生 素D2初显黄色，渐变红色，迅即变为紫色，最后成绿色。 维生素D3初显黄色，渐变红色，迅即变为紫色、蓝绿色， 最后变为绿色。
第九章维生素类药 物的分析
概述
一、定义
维生素是维持人体正常代谢功能所 必需的微量生物活性物质，主要用于机 体的能量转移和代谢调节，体内不能自 行合成，必须从食物中摄取。
二、分类
脂溶性 VitA、D2、D3、 E、K1 等
水溶性 VitB族 (B1、B2、B6、B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺
一、结构与性质
(一)结构
维生素D2为9，10-开环麦角甾5，7，10(19)， 22-四烯3β-醇，又名骨化醇或麦角骨化醇。
维生素D3为9，10-开环胆甾-5，7，10(19) 三烯-3β-醇，又名胆骨化醇。
两者的化学结构十分相似，其差别仅是维 生素D2比维生素D3在侧链上多一个双键，C24上 多一个甲基。
（三）高效液相色谱法
第四节 维生素D的分析
维生素D是一类抗佝偻病维生素的总称。目 前已知的维生素D类物质至少有十种之多，它们 都是甾醇的衍生物。中国药典主要收载有维生素 D2、D3原料药；维生素D2胶丸和注射剂；维生素D， 注射剂。USP(24)收载有片剂、胶囊、口服液等 剂型。BP(2000)收载的剂型有片剂、口服液、注 射液以及钙与维生素D2、D3制成的复方片剂。
一、结构和性质
-H
维生素A醇
R : -COCH3 维生素A醋酸酯 -COC15H31 维生素A棕榈酸酯
1、为一个具有共轭多烯侧链的环己烯 ❖ （1）具有UV吸收 ❖ （2）存在多种立体异构化合物 ❖ （3）易发生脱氢、脱水、聚合反应
2、不稳定性
VitA紫 外 线 、 O2 、 氧 化 剂 环氧化物 [ O]VViittAA酸 醛
2、UV分光光度法（药典用于测定片剂、注 射剂）
（1）原理：维生素B1分子中具有共轭双键结 构，具有紫外吸收特征，可在其最大吸收波 长下测定吸收度，根据取样量计算含量。
（2）方法
（三）硫色素荧光法
（1） 原理
VitB
铁 氰 化 钾 硫
NaOH
色
素
异 丁 醇荧 光
（2）方法与计算 激发波长365nm
CC
O
OH OH
二烯醇结构
CC OO
二酮基结构
4、光学活性 手性C（C4、C5）
CH 6
2
O
H
H C OH
L(+)－抗坏血酸
*5 O
活性最强
*4
1O
32
HO
OH
5、具糖的性质 结构与糖类相似 糖类的显色反应
△H 脱 水 糠糠 醛醛 衍 酚 生 类 显 物
Vi tH C 脱 水 糠 吡 醛 咯 蓝
O H O 硫色 正 素 丁 蓝 醇色
（4） 碱性 嘧啶环 —— 伯氨 噻唑环 —— 季铵
1、可与酸成盐 2、与生物碱↓→↓ 3、含量测定 —— 非水碱量法
（二）鉴别试验
1、硫色素反应（VitB1的专属反应）
Vit1BN a O H H 2 O环 合 K3F[eO（ ] C N） 6硫色素 正 丁 醇 蓝色荧 光 OH H 荧光消失
（3）讨论
① 酸性环境 d . HCl
减慢VitC被O2氧化速度
② 新沸冷H2O 减免水中O2的干扰
③ 立即滴定
减少O2的干扰
（二）2，6 - 二氯靛酚钠滴定法
（1） 原理
USP JP
， 二氯 靛 V i酚 tC 酚亚胺
（2）方法
样 空 品 白 H P3 O H A c 二 氯 靛 V V 酚 空 样液
3、不稳定性 维生素D2、D3因含有多个烯键，所以极 不稳定，遇光或空气及其他氧化剂均发生氧化而变质，使 效价降低，毒性增强。本品对酸也不稳定。
4、旋光性 维生素D2具有6个手性碳原子，而维生素 D3有5个手性碳原子，所以二者均具有旋光性。
5、显色反应 本品的氯仿溶液，加醋酐与硫酸，初 显黄色，渐变红色，迅即变为紫色，最后变为绿色。 本反应为甾类化合物的共有反应。