影响催化剂活性原因

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影响催化剂活性因素
影响催化剂活性原因
一、以下原因可使催化剂活性下降:
1、非可逆:(1)半融
(2)化学成份变化
(3)化合物有生成
(4)破碎或剥落
(5)附着了反应产物及其它物质
2、可逆: (1)暂时地生成化合物
(2)吸咐
3.中毒:
(1)毒化作用分阶段进行,催化剂的中毒程度逐渐增加,继而失去大部份活性,以至最终完全失去催化作用,此种现象称为阶段性中毒或累积中毒。

(2)由于有过量的催化剂毒物,对A反应虽然失去活性,但对B反应仍能很好地保持其活性,此种现象称为选择性中毒。

(3)使Ni催化剂发生中毒的含卤化合物有:
CHCl3 C4H4Cl(OH) CH2=CHCH2Br C2H5I
C6H5Cl C2H5Br NaI KI 等。

(4)使催化剂中毒的有机胺强度顺序:
2-甲基喹啉>喹啉>吡咯>哌啶>葵胺>苯胺
(5)水的毒化作用:
苯核在加压下,在Ni催化剂上进行液相加氢时,如果有水存在,反应会减慢。

如果用铂属催化剂,则反应加速。

二.催化剂颗粒的作用:
催化剂颗粒的外形尺寸,对液相反应有很大的影响,颗粒尺寸小,愈容易促进反应。

将催化剂磨细就可提高1.5~2.0倍以上的活性。

三.使3gNi催化剂的加氢能力(对苯的)减半时所需的毒物量:噻吩 0.6 mg 氯苯 3.0mg 水100mg 溴乙烷 1.0mg 溴苯 15.0mg 四.不同含量钯炭对硝基苯(在乙酸中)的加氢作用:
1%(500+5)相对速度 7.6 3%(166+5)相对速度 3.5
5%(100+5)相对速度 1.8 10%(50+5)相对速度 1.2
0.5%以下,效率会迅速下降,实际上可用1%以上钯炭。

五.对催化反应有利物质:
a. 吡啶和硝基苯在Ni催化加氢时,如添加少量乙酸,对反应有促进作用。

b.轻金属(如Be)和碱土金属化合物,不仅对催化剂没有毒化作用,有时还能提高选择性和活性。

六.非贵金属催化剂用量比贵金属催化剂用量大的道理:
非贵金属催化剂有很强的吸咐作用,由于它的结合力强,可以吸咐的气体不能很快的脱附,因而单位时间内的反应量小,为了加快反应速度,必须用大量的催化剂。

实际上铂属催化剂只需2~5%,而Ni等催化剂必须用30~50%就是这道理。

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