Pt对Ni2P／MCM-41催化剂加氢脱硫性能的影响

４ ．牡丹江医学院 ， 黑龙江省 高校肿瘤疾病 防治重点实验室 ， 牡丹江 １ ５ ７ ０ １ １ ） 摘要 以 ＭＣ Ｍ－ ４ １ 为载体 ， 采用程序 升温还原 法制备了含有少量 Ｐ ｆ 的Ｎ ｉ — Ｐ ／ ＭＣ Ｍ－ ４ １ 催化 剂 ， 并用氢气程序 升温还原 （ Ｈ 一 Ｔ Ｐ Ｒ ） 、 Ｘ射线衍射 （ Ｘ Ｒ Ｄ） 、 Ｎ 吸 附 比表 面积 、ｘ射 线光 电子 能谱 （ Ｘ Ｐ Ｓ ） 和透 射 电子 显微 镜
提高了催化剂 的抗硫稳 定性 ， 增 加 了表 面 Ｎ ｉ （ ２ ） 配位 数．赵鹏 飞 等ｕ 发现 Ｂ助剂 的加入 可促使 Ｎ ｉ Ｐ晶粒减 小 ， 使催 化 剂 比表 面积 增 加 ， 且 随着 Ｂ含 量 的增 加 ， Ｂ — Ｎ ｉ Ｐ ／ Ｓ Ｂ Ａ 一 １ ５催 化 剂 的总 酸量 也增
负载 Ｎ ｉ ： Ｐ催化 剂 中 ， ＨＤ Ｓ活性基 本 不变 ， 但 改变 了催 化剂 的表 面酸性 ， 提 高 了催化 剂直 接脱硫 （ Ｄ Ｄ Ｓ ）
选 择性 ．Ｂ ｕ ｍｓ 等 发 现 ， Ｃ ｏ的引入 提高 了 Ｎ ｉ Ｐ ／ Ｓ ｉ Ｏ ： 催 化剂 的 ＨＤ Ｓ活 性及 Ｎ ｉ Ｐ表 面 的 Ｐ含量 ， 从 而
材料 ¨ 。 。 ．Ｏ ｙ ａ ｍ ａ 研 究发 现 以 Ｄ Ｂ Ｔ为探针 ， Ｎ ｉ ２ Ｐ ／ Ｓ ｉ Ｏ ２ 催化 剂 的催化 活性 比 Ｎ ｉ Ｍｏ ／ Ａ １ ２ ０ 和Ｃ ｏ Ｍ ｏ ／ Ａ １ ２ ０
都要 高 ， 在 同类磷 化 物 中具 有最 高 的加氢 活性 ．
Ｎ ｉ Ｐ 加氢脱硫催化剂 中常添加第三组分 ， 以提高其催化性能¨ ．Ａ ｂ ｕ 发现将少量 ｃ ｏ 加入非
（ Ｔ Ｅ Ｍ） 对催 化剂的结构和性能进行了表征．考察 了 Ｐ ／ Ｎ ｉ 摩 尔 比及 Ｐ ｔ 含量 对 Ｎ ｉ — ＷＭＣ Ｍ－ ４ １ 催 化剂催化 二苯 并 噻吩（ Ｄ Ｂ Ｔ ） 加 氢脱硫 （ Ｈ Ｄ Ｓ ） 性能的影响．结果 表明 ， Ｐ ｔ 能降低 Ｎ ｉ ２ Ｐ催化剂 的还原 温度 ， 并 有助于 Ｎ ｉ ： Ｐ相
关键词 加氢脱硫 ； 磷化镍 ； 铂 ；Ｎ ｉ ２ Ｐ ／ ＭＣ Ｍ－ ４ １ 催化剂 ； 二苯并噻吩
０ ６ ４ ３ ． ３ 文献标志码 Ａ 中图 分 类 号
近年来 ，由于世界 原油 开采 量不 断增 加 ， 低质 量原 油逐 渐 增 多 ，因此 清 洁燃 料 的产 生 正被 全 世界 高度 关注 ＿ １ Ｊ ．传 统 加氢精 制 催 化 剂 对 油 品 中 的噻 吩 类 化 合 物 的 活性 较 低 ，深 度 脱 硫 成 本 较 高 ］ ． 如， 工业 Ｃ ｏ — Ｍｏ — Ｓ ／ Ａ １ ： Ｏ 催化 剂 （ Ｋ Ｆ － ７ ５ ６ ） 在３ ２ ０ ｏ Ｃ， ３ ． ９ ＭＰ ａ ，空速 为 ４ ． ０ ｈ ‘ 。 的条 件 下 ，二苯 并 噻 吩 （ Ｄ Ｂ Ｔ ） 的加氢 脱硫 （ Ｈ Ｄ Ｓ ） 转化 率仅 为 ７ ８ ％ ６ Ｊ ．因此 ， 开 发具 有 高效 率 高 活性 的新 型加 氢脱 硫 催 化剂 ， 以满 足环 境对 油 品深度脱 硫 的要 求 ， 具有 十分 重要 的 意义 ．近 年来 ， 过 渡 金属 磷 化 物作 为 一类 加 氢 精 制催 化剂 新 材料 ，表现 出 良好 的加氢 脱 硫 活性 和稳 定性 Ｊ ，比商 用催 化剂 具有 更好 的加 氢选 择性 ， 且耗 氢量 少 ， 有望 成 为新一 代深 度加 氢脱 硫催 化剂 ＿ ９ 』 ．Ｎ ｉ Ｐ是 近年发 现 的一种 具有 高加 氢脱 硫 活性 的
Ｖｏ １ ． ３ ４
２ ０ １ ３年 １ １ 月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ０ＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ ＮＥＳ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳ Ｉ ＴＩ ＥＳ
Ｎｏ ． １ １
２ ６ ０ ９ ～２ ６１ ６
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ７ ５ ０ ３ ／ ｃ ｊ ｃ ｕ ２ ０ １ ３ ０ ４ ０ ６
加 ．马倩 等 ¨ 采用 Ｌ ｉ ， Ｎ ａ ， Ｋ， Ｍｇ ， ｃ ａ ， ｓ ｒ 和Ｂ ａ等多 种金 属为 助剂 ， 结果 表 明 ， 碱土 金属 ｃ ａ能够 明显 提高 Ｎ ｉ ： Ｐ ／ Ｓ Ｂ Ａ 一 １ ５催 化剂 的 Ｈ Ｄ Ｓ活性 ．贵金 属催化 剂 （ 如Ｐ ｄ ，Ｐ ｔ 等） 在Ｈ Ｄ Ｓ中往往 表 现 出极 高 的催化 活性 ， 在 较低 的温度下 其催 化 活性依 然很 好 ．Ｓ ｉ ｌ ｖ ａ等 刮引入 了少量 Ｐ ｄ到 Ｎ ｉ Ｐ ’ Ｏ ／ Ｓ ｉ Ｏ ： 前 驱体 中 ， 发 现Ｐ ｄ能 降低 催 化剂 的还 原温度 ，提高 还原程 度 ， Ｎ ｉ Ｐ催化 剂 的 ＨＤ Ｓ活性 和稳 定 性 均得 到不 同程 度 地
Ｐ ｔ 对 Ｎ ｉ ２ Ｐ ／ ＭＣ Ｍ－ ４ １催 化 剂
加 氢 脱 硫 性 能 的 影 响
宋 华 ， 徐 晓伟 ， 代 敏 ，宋华林
（ １ ．东北石油大学化学化工学 院 ， ２ ．石油与天然气化工省重点实验室 ， 大庆 １ ６ ３ ３ １ ８ ； ３ ．中国石 油集 团工 程设计有 限责任公司 ， 新疆石油勘察设计研究 院（ 有限公司） ， 克 拉玛依 ８ ３ ４ ０ ０ ０ ；
的生成 ， 抑制 团聚现象 ， 提高催化 剂的 Ｈ Ｄ Ｓ 活性 ．当 Ｐ ｔ 的质量分数为 ０ ． ６ ％， Ｐ ／ Ｎ ｉ 摩尔 比为 ２时 ， 催化剂具 有最佳加氢脱硫活性 ， 在３ ４ ０℃ ， ３ ． ０ ＭＰ ａ ， 氢油体积 比为 ５ ０ ０ ， 质量空速（ ＷＨ Ｓ Ｖ） 为２ ． ０ ｈ 的条件下 ， 二苯 并噻吩转化率为 １ ０ ０ ％ ，且催化剂加氢脱硫活性在 １ ２ ０ ｈ内基本保持稳定．