热熔胶研究进展
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Kim[3]等 用 经 聚 乙 二 醇 （PEG）插 层 处 理 的 钠 蒙 脱 土（Na-MMT）改性由 PU 弹性体组成的反应性热熔 胶 （RHMA），并 研 究 了 改 性 对 RHMA 粘 接 性 能 、流 变和力学性能的影响。 结果表明：尽管 w（Na-MMT/ PEG）＜0.2％（相 对 于 RHMA 质 量 而 言 ）， 但 经 PEG 插层处理的 Na-MMT 还是可以有效增强 RHMA 的 初粘强度； 对复合产物黏度和低剪切速率下伪固态 行为的观察表明，RHMA 分子与 Na-MMT/PEG 存在 着 很 亲 密 的 相 互 作 用 ； 在 Na-MMT/PEG 存 在 下 ， Na-MMT/PEG 有效增强了 RHMA，使 RHMA 固化膜 的模量和拉伸强度得到提高。
Duffy[13]等 将 聚 醚 、PET 和 丙 烯 酸 进 行 三 元 共 混 用于制备反应性 PU 热熔胶。 结果表明：PU 基的增
收 稿 日 期 ：2010-03-21 ；修 回 日 期 ：2010-04-27 。 作者简介：郭静（1962-），女，辽宁大连人，博士，硕导，主要从事高分子材料的成型与改性等方面的研究。 E-mail：guojing8161@163.com
第 19 卷第 7 期
郭 静等 热熔胶研究进展
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加易于提高三元体系的共混相容性；相比而言，增加 PU 相对分子质量会破坏三元共混物的稳定性，这种 相互效应导致了共混自由能的不稳定震荡。 这项研 究结果对反应程度和反应产物形态分布、 理解 PU 共混物的相行为非常有用。
Jung[14]等 研 究 了 反 应 性 PU 丙 烯 酸 酯 大 分 子 热 熔 胶 （RHA） 的 性 能 ， 并 与 非 反 应 性 的 聚 丙 烯 酸 共 聚 物改性的热熔胶相比较。结果表明：随着部分多元醇 和粘合剂被大分子单体或丙烯酸共聚物所代替，熔 体黏度和初粘强度随之增加， 此时它有一个较高的 玻璃化转变温度（Tg）。 当 RHA 为大分子单体所修饰 时，低剪切速率下的储存模量减小，凝固时间增加。 这表明大分子单体创造的断链使链缠结减少。
Matsuba[19]等 合 成 了 一 种 具 有 耐 低 温 性 能 好 、 黏 性强、 软化点为 80~160 ℃和断裂伸长率高于 300% 的二聚酸型热熔胶及其成型物。 其改性方法是将二 聚酸型热熔胶与低 Tg、低结晶度和高黏度的 EVA 共 混， 改性后的二聚酸型热熔胶具有较好的耐低温性 能（可达-10 ℃）。
2.1 PET 型热熔胶 PET 热熔胶基体树脂主要有聚乳酸、聚己内酯、
聚羟基丁酸/戊酸酯和羟基聚酯等。 目前报道较多的 是聚乳酸或聚乳酸/聚己内酯共聚物。 可降解聚酯热 熔胶在储存和应用过程中具有良好的稳定性， 在用 过废弃后，又能快速降解。
Stolt[26]等用尺寸排阻色谱法、差示扫描量热（DSC） 仪和核磁共振研究了聚乳酸和端羟基 4 聚（ε-己内 酯）的缩合反应产物。 结果表明：尽管没有检测到聚 乳酸和聚己内酯共混及嵌段共聚物的随机结构，但 共混物中部分相容的非晶相却只显示出唯一的 Tg。 在 聚 合 作 用 中 ，醋 酸 亚 铁[Fe（OAc）2]的 催 化 试 验 过 程 要 比 锡 异 辛 酸 [Sn（Oct）2]的 慢 ；当 使 用 Fe（OAc）2 为催化剂时， 聚合物颜色消退较小， 而以 Sn（Oct）2 作催化剂时则较大； 亚铁催化剂的存在可以导致较 小的热降解， 而形态差异和粘接性能可以通过聚乳 酸的立体化学联系起来。
关键词：热熔胶；聚氨酯；聚酰胺；可生物降解 中图分类号：TQ 436.4 文献标识码：A 文章编号：1004－2849（2010）07－0054-05
0前言
1 传统型热熔胶研究进展
热熔胶是以热塑性树脂或弹性体为基料， 添加 增黏剂、增塑剂、抗氧化剂、阻燃剂及填料，经熔融混 合而成的固体状粘合剂[1]。 与热固型、溶剂型和水基 型胶粘剂相比具有很多优越性，所以从 20 世纪 50 年 代 至 今 ， 热 熔 胶 已 经 在 许 多 领 域 得 到 了 快 速 发 展[2]， 尤其在印刷、 包装等行业已用热熔胶取代钉装和线 装，并开始用于建筑、飞机、舰船和汽车内装饰等领 域。在过去的 60 年中，热熔胶工业发展极为迅速，新 产品层出不穷，性能不断完善。
Chen[18]等 用 二 聚 酸 、 癸 二 酸 、 乙 二 胺 与 二 甘 醇 胺 合成了具有不同特性黏度的聚酯酰胺。 研究了聚酯 酰胺特性黏度对热性能、 机械性能和粘接性能的影 响。 结果表明：熔体黏度，拉伸强度和断裂伸长率随 特性黏度的增加而增大， 而聚酯酰胺的剪切强度也 随特性黏度的增加而增大。但是聚酯酰胺的软化点、 Tg 和硬度本质上在一定的阶段不会随特性黏度的增 加而改变。
根据所用基料的不同， 热熔胶可分为聚氨 酯（PU ）类[3]、 聚 酰 胺 （PA ） 类 [4]、 乙 烯/ 醋 酸 乙 烯 （EVA ） 类[5-6]、聚酯（PET）类 和 [7-9] 嵌段共聚物类（如 SIS）[10]等 多种。由于上述热熔胶特殊的化学结构与特性，不能 为环境所降解或水解，且在环境中会长期滞留，已成 为现代社会的一大隐患和威胁。 近年来，国内外研 究者正致力于开发绿色热熔胶， 即为可生物降解 的热熔胶。 该热熔胶主要以聚乳酸、聚己内酯、聚 酯酰胺、 聚羟基丁酸/戊酸酯等聚酯类聚合物和天 然高分子化合物等作为基料，辅以适当增黏剂、增 塑 剂 、抗 氧 剂 和 填 料 等[11]制 备 而 成 ，因 其 基 料 具 有 可生物降解性而备受世界胶粘剂行业及相关领域 关注。
Park[21]等把一系列的 EVA 与芳香烃树脂共混制 备热熔胶， 并测定了 EVA/芳香烃树脂共混物的 Tg、 黏弹性、熔体黏度、结晶度和粘接性能。研究表明：大 多数共混物在 25 ℃就出现了 Tg，30~100 ℃出现熔融 峰。随着芳香烃树脂软化点的增大，损失模量值随之 增大，温度升高，共混物熔体黏度下降；并且，熔体黏 度随软化点的增加而增大，随芳香烃树脂和 VAc 含 量的增加而下降。
及改性产物也常用作热熔胶基体树脂。 随着研究与 应用的需要，这些热熔胶通常带有如压敏性等特性， 极大的拓宽了热熔胶的应用范围。
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中国胶粘剂
第 19 卷第 7 期
苑静[22]以聚氧化乙烯（PEO）与 Na-MMT 为主要 原料， 在固体状态下充分混合 30 min， 将混合好的 PEO 与 Na-MMT 溶于 50 mL 蒸馏水中，加入一定量 的 VAE 乳液和少量助剂，制得 PEO/Na-MMT 液态热 熔胶。 各组分的最佳质量比为 m（水）∶m（PEO）∶m（VAE 乳液 ）∶m（Na-MMT）=50∶1∶0.3∶0. 5，热 熔 胶 溶 液 经 涂 布烘干后，制成胶膜，对牛皮纸的 T 型剥离强度达到 0. 14 kN/m。 粘接的样品，在室温水中浸泡 24 h，能自 然分开，无残留胶体。
1.1 PU 类热熔胶 PU 热熔胶主要是由聚醚或聚酯多元醇与二异
氰 酸 酯 等 反 应 ， 生 成 端 异 氰 酸 酯 （-NCO） 预 聚 体 ， 当 -NCO 含量达到某一设定值时， 加入不与-NCO 反 应的热塑性树脂、增黏树脂、填料、抗氧剂和催化剂 等助剂配制而成的[12]。 此类热熔胶既具有热熔胶无 溶剂、初粘性高和定位快等特性，又具有反应性胶粘 剂的耐水、耐温、耐蠕变、耐湿和耐介质等性能。可用 于金属、玻璃、塑料、木材和织物等材料的粘接。
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中国胶粘剂
CHINA ADHESIVES
2010 年 7 月第 19 卷第 7 期 Vol．19 No．7，Jul．2010
热熔胶研究进展
郭 静， 相恒学， 王倩倩， 管福成
（大连工业大学化工与材料学院，辽宁 大连 116034）
摘 要：从传统型和可生物降解型两个方面介绍了热熔胶的研究进展 。 根据热熔胶所用基体树脂类 型 ，传 统 型 热 熔 胶 分 为 聚 氨 酯 （PU） 类 、 聚 酰 胺 （PA） 类 和 乙 烯/醋 酸 乙 烯 （EVA） 类 等 ， 可 生 物 降 解 型 热 熔 胶 分为聚乳酸型、聚酯酰胺型、聚羟基烷酸酯型和天然高分子型等。 传统型热熔胶由于其结构的不可降解 性，对环境造成了较大的危害；而可生物降解型热熔胶，符合环保理念，潜在市场大。在查阅国内外文献的 基础上，对可生物降解型热熔胶提出了今后的研究和发展方向。
唐礼道[15]等通过 PU 预聚体法合 成 出 硅 烷 偶 联 剂（KH-550）封端的 PU 热熔胶（SPUR），并制备了一 系列不同封端率的硅烷化 PU 热熔胶。 通过红外光 谱（FT-IR）、表面接触角等检测了 SPUR 的结构和性 能，研究了 KH-550 对 PU 热熔胶粘接性能的影响。 结果表明：KH-550 提高了 SPUR 在粘接面的浸润和 对铝片的粘接性能，当 KH-550 封端率达到 15%（物 质 的 量 比 ） 时 ， 粘 接 性 能 相 对 最 佳 。 曾 少 敏 [16]等 以 甲 苯-2，4-二 异 氰 酸 酯 （TDI）与 聚 碳 酸 酯 二 醇 为 原 料合成出两端为-NCO 封端的低聚物， 在 0 ℃下加 入二乙醇胺制得 AB2 型中间物， 进一步高温聚合得 支化点间含有长链段的超支化 PU。 结果表明：所得 到的产物具有超支化结构，在 55 ℃下反应 20 h 后， 支化度可达 0.75，Mw=7.0×103。 热失重（TGA）和粘接 性能测试表明：超支化 PU 的热分解温度为 200 ℃。 产物的粘接剪切强度随着链段长度的增加呈先增大 后减小趋势，最大可达 6.5 MPa。 苑静[17]则以 PEG 和 TDI 为原料，合成出水溶性 PU 热熔胶，并考察了 PEG 脱水、PEG 相对分子质量、 原料配比等因素对性能 的影响。结果表明：低相对分子质量和高相对分子质 量的 PEG 相混合时产品性能较好，最适宜的合成条 件 是 ：PEG （8 000） 与 PEG （600） 混 合 脱 水 后 与 TDI 反应，n[PEG（8 000）]∶n[PEG（600）]∶n（TDI）=1∶1∶2.28， 反应温度为 110~115 ℃，产品为黄色固体。
1.3 EVA 类热熔胶 EVA 是乙 烯 与 醋 酸 乙 烯 （VAc）的 共 聚 物 ，EVA
热熔胶的制备方法简便， 适用范围广。 具有粘接迅 速、较好的胶层韧性、耐候性和价格低廉等特点，是 当今世界胶粘剂发展的一个方向[20]。 EVA 树脂中乙 烯和 VAc 的物质配比对共聚物的性能影响较大，常 采用 w（VAc）=20%~35%的 EVA 来制备热熔胶。
2 “绿色”热熔胶研究进展
可生物降解热熔胶是一种很有发展前景的胶粘 剂，其生物降解是通过水解和氧化作用完成的。目前 主要缺点是使用稳定性较差， 粘接强度有待于进一 步提高。 国外已经开发的生物降解热熔胶主要有聚 乳酸型[24-25]、PA 型、聚羟基烷酸酯型和天然高分子型 等，其中聚乳酸型报道最多。
1.2 PA 类热熔胶 PA 热熔胶分为尼龙型热熔胶和二聚酸型热熔
胶。 其中由二聚酸与二元胺或多元胺缩合而成的二 聚酸型热熔胶，具有熔融范围窄、软化点高、无毒、耐 油和耐化学性好、 耐低温以及对极性材料粘接强度 好等特点。 相比其它热熔胶，PA 热熔胶具有粘接强
度高、柔韧性较好、耐热性和耐介质性佳，可用于木 材、金属、陶瓷、布匹、酚醛树脂（PF）、PET 和聚乙烯 树脂（PE）等材料的粘接。
高 升 平[20]等 研 究 探 讨 了 最 佳 试 验 条 件 ，混 炼 温 度（135 ℃）、混炼时间（180 min）、加料顺序（EVA-白 炭黑-松香-石蜡-增塑剂）、胶料预热时间（5 miΒιβλιοθήκη Baidu）和 涂胶层厚度（0.7 mm）等，并分析了这些工艺因素和 参数对热熔胶性能的影响。
1.4 其它热熔胶 嵌段接枝共聚物类、PET 类、聚烯烃类共聚物以
郑 琦 [23]等 以 苯 乙 烯 - 异 戊 二 烯 - 苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 物 （SIS）、 苯 乙 烯 - 丁 二 烯 - 苯 乙 烯 嵌 段 聚 合 物 （SBS） 为主体原料，研制出医用压敏性热熔胶。通过正交试 验，确定了胶粘剂的基本配比，并利用布氏黏度仪和 剥离力测试机对胶粘剂的性能进行了表征。 其主要 技术参数为，外观呈无色透明至浅黄色透明的块状黏 弹性固体；熔融黏度（160 ℃）为（2 000±200） mPa·s； 软化点（环球法）为（86±3） ℃；撕 离 时 不 沾 污 皮 肤 ； 对人体无毒，对皮肤不产生过敏。
Duffy[13]等 将 聚 醚 、PET 和 丙 烯 酸 进 行 三 元 共 混 用于制备反应性 PU 热熔胶。 结果表明：PU 基的增
收 稿 日 期 ：2010-03-21 ；修 回 日 期 ：2010-04-27 。 作者简介：郭静（1962-），女，辽宁大连人，博士，硕导，主要从事高分子材料的成型与改性等方面的研究。 E-mail：guojing8161@163.com
第 19 卷第 7 期
郭 静等 热熔胶研究进展
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加易于提高三元体系的共混相容性；相比而言，增加 PU 相对分子质量会破坏三元共混物的稳定性，这种 相互效应导致了共混自由能的不稳定震荡。 这项研 究结果对反应程度和反应产物形态分布、 理解 PU 共混物的相行为非常有用。
Jung[14]等 研 究 了 反 应 性 PU 丙 烯 酸 酯 大 分 子 热 熔 胶 （RHA） 的 性 能 ， 并 与 非 反 应 性 的 聚 丙 烯 酸 共 聚 物改性的热熔胶相比较。结果表明：随着部分多元醇 和粘合剂被大分子单体或丙烯酸共聚物所代替，熔 体黏度和初粘强度随之增加， 此时它有一个较高的 玻璃化转变温度（Tg）。 当 RHA 为大分子单体所修饰 时，低剪切速率下的储存模量减小，凝固时间增加。 这表明大分子单体创造的断链使链缠结减少。
Matsuba[19]等 合 成 了 一 种 具 有 耐 低 温 性 能 好 、 黏 性强、 软化点为 80~160 ℃和断裂伸长率高于 300% 的二聚酸型热熔胶及其成型物。 其改性方法是将二 聚酸型热熔胶与低 Tg、低结晶度和高黏度的 EVA 共 混， 改性后的二聚酸型热熔胶具有较好的耐低温性 能（可达-10 ℃）。
2.1 PET 型热熔胶 PET 热熔胶基体树脂主要有聚乳酸、聚己内酯、
聚羟基丁酸/戊酸酯和羟基聚酯等。 目前报道较多的 是聚乳酸或聚乳酸/聚己内酯共聚物。 可降解聚酯热 熔胶在储存和应用过程中具有良好的稳定性， 在用 过废弃后，又能快速降解。
Stolt[26]等用尺寸排阻色谱法、差示扫描量热（DSC） 仪和核磁共振研究了聚乳酸和端羟基 4 聚（ε-己内 酯）的缩合反应产物。 结果表明：尽管没有检测到聚 乳酸和聚己内酯共混及嵌段共聚物的随机结构，但 共混物中部分相容的非晶相却只显示出唯一的 Tg。 在 聚 合 作 用 中 ，醋 酸 亚 铁[Fe（OAc）2]的 催 化 试 验 过 程 要 比 锡 异 辛 酸 [Sn（Oct）2]的 慢 ；当 使 用 Fe（OAc）2 为催化剂时， 聚合物颜色消退较小， 而以 Sn（Oct）2 作催化剂时则较大； 亚铁催化剂的存在可以导致较 小的热降解， 而形态差异和粘接性能可以通过聚乳 酸的立体化学联系起来。
关键词：热熔胶；聚氨酯；聚酰胺；可生物降解 中图分类号：TQ 436.4 文献标识码：A 文章编号：1004－2849（2010）07－0054-05
0前言
1 传统型热熔胶研究进展
热熔胶是以热塑性树脂或弹性体为基料， 添加 增黏剂、增塑剂、抗氧化剂、阻燃剂及填料，经熔融混 合而成的固体状粘合剂[1]。 与热固型、溶剂型和水基 型胶粘剂相比具有很多优越性，所以从 20 世纪 50 年 代 至 今 ， 热 熔 胶 已 经 在 许 多 领 域 得 到 了 快 速 发 展[2]， 尤其在印刷、 包装等行业已用热熔胶取代钉装和线 装，并开始用于建筑、飞机、舰船和汽车内装饰等领 域。在过去的 60 年中，热熔胶工业发展极为迅速，新 产品层出不穷，性能不断完善。
Chen[18]等 用 二 聚 酸 、 癸 二 酸 、 乙 二 胺 与 二 甘 醇 胺 合成了具有不同特性黏度的聚酯酰胺。 研究了聚酯 酰胺特性黏度对热性能、 机械性能和粘接性能的影 响。 结果表明：熔体黏度，拉伸强度和断裂伸长率随 特性黏度的增加而增大， 而聚酯酰胺的剪切强度也 随特性黏度的增加而增大。但是聚酯酰胺的软化点、 Tg 和硬度本质上在一定的阶段不会随特性黏度的增 加而改变。
根据所用基料的不同， 热熔胶可分为聚氨 酯（PU ）类[3]、 聚 酰 胺 （PA ） 类 [4]、 乙 烯/ 醋 酸 乙 烯 （EVA ） 类[5-6]、聚酯（PET）类 和 [7-9] 嵌段共聚物类（如 SIS）[10]等 多种。由于上述热熔胶特殊的化学结构与特性，不能 为环境所降解或水解，且在环境中会长期滞留，已成 为现代社会的一大隐患和威胁。 近年来，国内外研 究者正致力于开发绿色热熔胶， 即为可生物降解 的热熔胶。 该热熔胶主要以聚乳酸、聚己内酯、聚 酯酰胺、 聚羟基丁酸/戊酸酯等聚酯类聚合物和天 然高分子化合物等作为基料，辅以适当增黏剂、增 塑 剂 、抗 氧 剂 和 填 料 等[11]制 备 而 成 ，因 其 基 料 具 有 可生物降解性而备受世界胶粘剂行业及相关领域 关注。
Park[21]等把一系列的 EVA 与芳香烃树脂共混制 备热熔胶， 并测定了 EVA/芳香烃树脂共混物的 Tg、 黏弹性、熔体黏度、结晶度和粘接性能。研究表明：大 多数共混物在 25 ℃就出现了 Tg，30~100 ℃出现熔融 峰。随着芳香烃树脂软化点的增大，损失模量值随之 增大，温度升高，共混物熔体黏度下降；并且，熔体黏 度随软化点的增加而增大，随芳香烃树脂和 VAc 含 量的增加而下降。
及改性产物也常用作热熔胶基体树脂。 随着研究与 应用的需要，这些热熔胶通常带有如压敏性等特性， 极大的拓宽了热熔胶的应用范围。
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中国胶粘剂
第 19 卷第 7 期
苑静[22]以聚氧化乙烯（PEO）与 Na-MMT 为主要 原料， 在固体状态下充分混合 30 min， 将混合好的 PEO 与 Na-MMT 溶于 50 mL 蒸馏水中，加入一定量 的 VAE 乳液和少量助剂，制得 PEO/Na-MMT 液态热 熔胶。 各组分的最佳质量比为 m（水）∶m（PEO）∶m（VAE 乳液 ）∶m（Na-MMT）=50∶1∶0.3∶0. 5，热 熔 胶 溶 液 经 涂 布烘干后，制成胶膜，对牛皮纸的 T 型剥离强度达到 0. 14 kN/m。 粘接的样品，在室温水中浸泡 24 h，能自 然分开，无残留胶体。
1.1 PU 类热熔胶 PU 热熔胶主要是由聚醚或聚酯多元醇与二异
氰 酸 酯 等 反 应 ， 生 成 端 异 氰 酸 酯 （-NCO） 预 聚 体 ， 当 -NCO 含量达到某一设定值时， 加入不与-NCO 反 应的热塑性树脂、增黏树脂、填料、抗氧剂和催化剂 等助剂配制而成的[12]。 此类热熔胶既具有热熔胶无 溶剂、初粘性高和定位快等特性，又具有反应性胶粘 剂的耐水、耐温、耐蠕变、耐湿和耐介质等性能。可用 于金属、玻璃、塑料、木材和织物等材料的粘接。
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中国胶粘剂
CHINA ADHESIVES
2010 年 7 月第 19 卷第 7 期 Vol．19 No．7，Jul．2010
热熔胶研究进展
郭 静， 相恒学， 王倩倩， 管福成
（大连工业大学化工与材料学院，辽宁 大连 116034）
摘 要：从传统型和可生物降解型两个方面介绍了热熔胶的研究进展 。 根据热熔胶所用基体树脂类 型 ，传 统 型 热 熔 胶 分 为 聚 氨 酯 （PU） 类 、 聚 酰 胺 （PA） 类 和 乙 烯/醋 酸 乙 烯 （EVA） 类 等 ， 可 生 物 降 解 型 热 熔 胶 分为聚乳酸型、聚酯酰胺型、聚羟基烷酸酯型和天然高分子型等。 传统型热熔胶由于其结构的不可降解 性，对环境造成了较大的危害；而可生物降解型热熔胶，符合环保理念，潜在市场大。在查阅国内外文献的 基础上，对可生物降解型热熔胶提出了今后的研究和发展方向。
唐礼道[15]等通过 PU 预聚体法合 成 出 硅 烷 偶 联 剂（KH-550）封端的 PU 热熔胶（SPUR），并制备了一 系列不同封端率的硅烷化 PU 热熔胶。 通过红外光 谱（FT-IR）、表面接触角等检测了 SPUR 的结构和性 能，研究了 KH-550 对 PU 热熔胶粘接性能的影响。 结果表明：KH-550 提高了 SPUR 在粘接面的浸润和 对铝片的粘接性能，当 KH-550 封端率达到 15%（物 质 的 量 比 ） 时 ， 粘 接 性 能 相 对 最 佳 。 曾 少 敏 [16]等 以 甲 苯-2，4-二 异 氰 酸 酯 （TDI）与 聚 碳 酸 酯 二 醇 为 原 料合成出两端为-NCO 封端的低聚物， 在 0 ℃下加 入二乙醇胺制得 AB2 型中间物， 进一步高温聚合得 支化点间含有长链段的超支化 PU。 结果表明：所得 到的产物具有超支化结构，在 55 ℃下反应 20 h 后， 支化度可达 0.75，Mw=7.0×103。 热失重（TGA）和粘接 性能测试表明：超支化 PU 的热分解温度为 200 ℃。 产物的粘接剪切强度随着链段长度的增加呈先增大 后减小趋势，最大可达 6.5 MPa。 苑静[17]则以 PEG 和 TDI 为原料，合成出水溶性 PU 热熔胶，并考察了 PEG 脱水、PEG 相对分子质量、 原料配比等因素对性能 的影响。结果表明：低相对分子质量和高相对分子质 量的 PEG 相混合时产品性能较好，最适宜的合成条 件 是 ：PEG （8 000） 与 PEG （600） 混 合 脱 水 后 与 TDI 反应，n[PEG（8 000）]∶n[PEG（600）]∶n（TDI）=1∶1∶2.28， 反应温度为 110~115 ℃，产品为黄色固体。
1.3 EVA 类热熔胶 EVA 是乙 烯 与 醋 酸 乙 烯 （VAc）的 共 聚 物 ，EVA
热熔胶的制备方法简便， 适用范围广。 具有粘接迅 速、较好的胶层韧性、耐候性和价格低廉等特点，是 当今世界胶粘剂发展的一个方向[20]。 EVA 树脂中乙 烯和 VAc 的物质配比对共聚物的性能影响较大，常 采用 w（VAc）=20%~35%的 EVA 来制备热熔胶。
2 “绿色”热熔胶研究进展
可生物降解热熔胶是一种很有发展前景的胶粘 剂，其生物降解是通过水解和氧化作用完成的。目前 主要缺点是使用稳定性较差， 粘接强度有待于进一 步提高。 国外已经开发的生物降解热熔胶主要有聚 乳酸型[24-25]、PA 型、聚羟基烷酸酯型和天然高分子型 等，其中聚乳酸型报道最多。
1.2 PA 类热熔胶 PA 热熔胶分为尼龙型热熔胶和二聚酸型热熔
胶。 其中由二聚酸与二元胺或多元胺缩合而成的二 聚酸型热熔胶，具有熔融范围窄、软化点高、无毒、耐 油和耐化学性好、 耐低温以及对极性材料粘接强度 好等特点。 相比其它热熔胶，PA 热熔胶具有粘接强
度高、柔韧性较好、耐热性和耐介质性佳，可用于木 材、金属、陶瓷、布匹、酚醛树脂（PF）、PET 和聚乙烯 树脂（PE）等材料的粘接。
高 升 平[20]等 研 究 探 讨 了 最 佳 试 验 条 件 ，混 炼 温 度（135 ℃）、混炼时间（180 min）、加料顺序（EVA-白 炭黑-松香-石蜡-增塑剂）、胶料预热时间（5 miΒιβλιοθήκη Baidu）和 涂胶层厚度（0.7 mm）等，并分析了这些工艺因素和 参数对热熔胶性能的影响。
1.4 其它热熔胶 嵌段接枝共聚物类、PET 类、聚烯烃类共聚物以
郑 琦 [23]等 以 苯 乙 烯 - 异 戊 二 烯 - 苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 物 （SIS）、 苯 乙 烯 - 丁 二 烯 - 苯 乙 烯 嵌 段 聚 合 物 （SBS） 为主体原料，研制出医用压敏性热熔胶。通过正交试 验，确定了胶粘剂的基本配比，并利用布氏黏度仪和 剥离力测试机对胶粘剂的性能进行了表征。 其主要 技术参数为，外观呈无色透明至浅黄色透明的块状黏 弹性固体；熔融黏度（160 ℃）为（2 000±200） mPa·s； 软化点（环球法）为（86±3） ℃；撕 离 时 不 沾 污 皮 肤 ； 对人体无毒，对皮肤不产生过敏。