栲胶法脱硫(1)

• ④ 温度 • 常温范围内，H2S、CO2、脱除率及 NaS2O3生成率与温度关系不敏感。再生温 度在45℃以下，NaS2O3生成率低，超过 45℃时则急剧升高。通常吸收与再生在同 一温度下进行，约为30-40℃。 • ⑤ CO2的影响 • 栲胶脱硫液具有相当高的选择性。在适宜 的操作条件下，它能从含99%的CO2原料 气中将200mg/m3的H2S脱除至45 mg/m3 以下。但由于溶液吸收CO2后会使溶液的 pH值降低，使脱硫效率稍有降低
栲胶法脱硫
第二组：尚荣
王杨
项龙 张鹏飞 陈怡男 宋琪
刘明
绪论
• 栲胶法脱硫是20世纪70年代在改良ADA法 的基础上进行改进、研究成功的，80年代 应用于焦炉气的脱硫。该法的气体净化度、 溶液硫容量、硫回收率等项主要技术指标， 均可与ADA法相媲美。它突出的优点是运 行费用低，无硫磺堵塔问题，是目前焦化 厂使用较多的脱硫方法之一。
流程图
主要设备
栲胶脱硫塔 制液泵
主 要 设 备
反应槽
脱硫气分离器 硫泡沫泵 溶液贮槽
熔硫釜
制液泵
硫泡沫泵
溶液贮槽
熔硫釜
操作指标
• ① 碱度 • 溶液的总碱度与其硫容量成线性关系，一般处理低硫原料气时， 采用溶液总碱度为0. 4-0. 5 mol/l,而对高硫含量的原料气则采用 0. 75-0. 85 mol/l的总碱度。 • ② NaVO3含量 • NaVO3起加快反应速度的作用，其含量取决于脱硫液的操作硫 容量，即与富液中的HS-浓度符合化学反应计量关系。应添加 的理论浓度可与液相中HS-摩尔浓度相当，但在配制时往往过 量，控制过量系数在1.3-1.5左右。 • ③ 栲胶浓度 • 栲胶在脱硫过程中的作用与ADA相同均是起载氧的作用，是氧 载体，栲胶浓度应与溶液中钒含量存在着化学反应计量关系， 从络和作用考虑，要求栲胶浓度与钒浓度保持一定的比例，根 据实践经验，比较适宜的栲胶与钒的比例为1.1-1.3左右。
一、栲胶的化学性质
• 1.栲胶的来源：栲胶是由植物的秆、叶、皮及果的水萃取 液熬制而成 水解型 • 2.主要成分：丹宁 （都是具有酚式结构的多羟基化合 缩合型 物，有的还含有醌式结构） 3.用途：大多数栲胶都可用来配制脱硫液，（而以橡碗栲 胶最好，其主要成分是多种水解型丹宁）
栲胶法脱硫剂
• 焦炉煤气脱硫一般采用稀溶液，pH值在8.5-9 • 工业生产使Байду номын сангаас的栲胶法脱硫剂溶液组分如表：
溶液类别 稀溶液 浓溶液 总碱度 mol/l 0. 4-0. 5 0. 75-0. 85 Na2CO3 g/l 栲胶 g/l 3-4 6-8 3-4 8. 4 NaVO3 g/l 2-3 7. 0
栲胶法脱硫的原理
• ① 在脱硫塔中脱硫液吸收焦炉煤气中的H2S，并生成NaHS(或 NH4HS)： Na2CO3 + H2S= NaHS + NaHCO3 • ② 五价的钒络合物离子氧化HS- 析出硫磺，五价钒被还原成四 价钒： 2V5+ + HS- = 2V4+ + H+ + S↓ 同时醌态栲胶氧化HS- 亦析出硫黄, 醌态栲胶被还原成酚态栲 胶： TQ(醌态) + HS- = THQ(酚态) + S↓ • ③ 酚态栲胶被空气氧化成醌态，同时生成H202，并把 V4+氧化 成V5+；与此同 时，由于空气的鼓泡作用，把硫微粒凝聚成硫泡沫，并在液 面上富集分离 2THQ (酚态)+ O2 = 2TQ(醌态) + H2O2 TQ(醌态) + V4+ + 2H2O =THQ(酚态) + V5+ + OH-
• ④ H2O2 氧化V4+和HSH2O2 + V4+ = V5+ + 2OHH2O2 + HS- =H2O + S↓ + OH• ⑤ 如有NaHS(或NH4HS)进入再生槽(塔)中， HS-在被氧化成单质的同时，还将被空气氧 化成S2，进而氧化成S2。为尽量减少该副 反应，除要求脱硫液中的栲胶和钒离子浓 度较高外，还要求富液在富液槽中有足够 的停留时间 (当硫容200mg/l，约需半小时)， 以保证HS-在此尽可能被氧化(又称为“熟 化”)