银掺杂聚L-苏氨酸修饰电极的制备及对多巴胺的测定

提高测定多巴胺的灵敏度，因此在多巴胺的测定中 越来越 受到重视 ，报道也越来越多 ，但 目前 的研究大多为单一修饰剂，在聚合物 中掺杂可 明显 改变修饰膜的特性 ，提高测定 的灵敏度，但用银掺
杂 和 Ｌ 苏氨 酸作 为修饰 剂 ， ． 并聚 合 于玻碳 电极 表面
上的氧化峰和还原峰的峰 电流。每次扫描结束后，
电极 的制备及多 巴胺在聚合物修饰 电极上 的电化 学行为 。建立 了循环伏安法测定多巴胺的新方法 。
２１ 聚合底液中各物质加入顺序的影响 ．１ ．
改变试剂 的加入顺序进行聚合。结果表明，以 Ｌ 苏氨酸 、Ａ Ｎ ３ Ｎ ３ Ｎ ３ ． ｇ Ｏ 、Ｈ Ｏ 、Ｋ Ｏ 顺序加入时，多
巴胺 的 响应 电流最 大 ， －Ｌ ＥＧＣ ＡｇＰ Ｔ ／ Ｅ电极 的可逆 性
ＥＬＥＣＴＲｏＤＥ ＡＮＤ ＤＥＴＥＲＭ Ｉ ＮＡＴＩ ｏＮ ｏＦ Ｄｏ
Ｚ ＡＯ Ｑｉｇｘａ Ｈ ｎ ｉ，ＭＡＷｅ，’Ｕ Ｄｅｇｍｉｇ ｉ Ｓ Ｎ ｎ ． ｎ
（ｃ ｏ ｌ ｆ ｈ ｍｉ ｒ ｎ ｔｒ ｌ Ｓ ｉｎｅ Ｈ ａ ｅ Ｎｏｍａ Ｕｎｖ ｒ ｔ， ａｂ ｉ ｎ ｕ ２ ５ ０ Ｃ ｉａ Ｓ ｈ ｏ Ｃ ｅ ｓ ｙ ｄＭａｅ ａｓ ｃ ｃ ， ｕ ｉ ｉ ｒ ｌ ｉｅｓ ｙ Ｈｕ ｉｅ， ｈ ｉ ３ ０ ， ｈｎ ） ｏ ｔ ａ ｉ ｅ ｂ ｉ Ａ
苏氨 酸 修 饰 电极 （ ｇ Ｌ ＥＧ Ｅ 为 工 作 电极 ， Ａ ． Ｔ ／Ｃ ） Ｐ
Ａｇ Ｃ 为参 比 电极 ，铂 丝 为对 电极 。 ／ ｌ Ａｇ
１ ０ １ ｍｏ Ｌ 多 巴胺 （ ）Ｓｇ ． ｘ０ ０ ｌ ／ ＤＡ （ ｉｍａ 公 司 光 避
ＡＮ ３ ｇ Ｏ 浓度 的升高， ｇＰ Ｔ ／ Ｃ Ａ －Ｌ ＥＧ Ｅ修饰电极对 Ｄ Ａ 的响应 电流先增大后减小，但银峰也逐渐增大 。而
１ 实验部分
１１仪 器 与试剂 ．
最好 。因此实验选用 Ｌ苏氨酸、Ａ ＮＯ 、Ｈ Ｏ 、 一 ｇ ３ Ｎ ３
Ｋ ３ ＮＯ 的顺序加入。 ２１ Ｌ 苏氨酸和 Ａ Ｎ ３ ．２ ． ． ｇ Ｏ 浓度 的影响
在选 定顺 序下 ，改 变 Ｌ苏氨 酸和 Ａｇ ＮＯ３ 的相 对浓 度 。结 果表 明， 随着 Ｌ苏 氨 酸浓 度 的 降低 ， 一
ｖ ｌ ｍｍ ｅ ｙ ｏｔ ａ ｒ ｔ
Ｏ 引 言
多 巴胺是 一种 儿茶 酚胺 神经 递质 ，它广 泛地 存 在 于 中枢 神经 系统 中 ，正 常含 量 的 多 巴胺在 大脑 ¨
引起 帕 金森 症和 精 神分裂 症 ，因此 ，研 究 多 巴胺
的测 定 方法有 重 要意 义 。 目前 测 定 多 巴胺 的方 法很
收稿 日期 ：２ １－ ９ １ ；修 改 日期 ：２ １ ｌ — ０ ０ １０ － １ ０卜 ０ ２ 基金 项 目： 安徽 省高校 省 级 自然科 学研 究 重点项 目（ Ｊ０ １ ２ ５ Ｋ ２ １Ａ ５）
作者 简介 ：赵 庆侠 （９ ７ ） ，安 徽濉 溪人 ，硕 士 ，主 要从 事 电分 析化学 研 究（— ａｌ ｈｏ ｉｇｉ３４ ＠ １３ ｏ ） １８ 一，女 Ｅ ｍ ｉｚａｑｎ ｘａ３４ ６． ｒ ： ｃｎ 马 伟（９ ７ ） ，安 徽颖 上人 ，副教授 ，硕士 ，主 要从 事 电分析 化 学研 究（－ ａｌ ｗｅ ｈ ｍ ａｏ ． ｍｃ） １７ 一，男 Ｅ ｍ ｉｍａ ｉ ｅ ＠ｙｈ ｃ ．ｎ； ： ｃ ｏ ＋ 孙登明（９ ２ ，男，江苏扬中人 ，教授，硕士生导师，主要从事电分析化学和光谱化学研究（・ ｉｓ ｅｇ ｉｇ ２ ． ｍ） １６ 一） Ｅｍａ ：ｍｄｎ ｍ ｎ＠１６ Ｏ ｌｔ Ｃ
多 ，常 见 的有毛 细 管 电泳法 ，高 效液 相色 谱法 ，
化学发光法［ 伏安法【， ， ６ 荧光 等 。由于多 巴胺 】
在 固体 电极上 的过 电位 较 大 ，因此 ，用未修 饰 的 固
中 自由运动，但当大脑中的多巴胺过量 时，能够令 人 愉快 ，甚至过 度 兴奋 ，多 巴胺含 量 不足 时 ，能够
ａ ｄ １０ ｎ ．０ｘ１ －￣１０ ｘ ０ ｍｏ ／ ０５ ０ １ ｌ Ｌ． Ｔ ｅ ｅｅ ｔｏ ｉ ｔ ｈ ｄ ｔ ｃｉ ｎ ｌ ｉ ｍ ｗａ １０ ｌ ＂ ｍｏ ／ Ｔ ｅ ｓ ． ｘ ０ ｌ Ｌ． ｈ ｍｅｈ ｄ ｗａ ａ ｐ ｉ ｄ ｏ ｔ ｅ ｔ ｏ ｓ ｐ ｌ ｔ ｈ ｅ
酸修饰 电极。并研究 了多巴胺在修饰 电极上的电化学行为，建立了测定多巴胺 的新方法。在 ｐ ６ Ｈ＝ ． 酸盐缓冲溶液 ５磷
中，扫描速率为 ２ Ｖｓ ０ ／，多 巴胺在修饰 电极上产生一对 明显 的氧化还 原峰，峰电位 分别为 Ｅ ａ ．１ ｍ ｐ ＝０ ８ ２ Ｖ，Ｅ ｃ ｐ＝
０１ ９ ．８ Ｖ。用示差 脉冲伏安 法测 定时 ，峰 电流与多 巴胺浓度分别在 ８ ０ １ 。 １ ０ １ 和 １ ０ １－ １ ０ １ ｌ ． ｘ０～ ． ｘ０ ０ ０ ． ｘ ０５ ． ￣ ０ ｍｏ／ ０ －０ Ｌ 范 围内呈 良好 的线 性关系，检出限为 １ × ０ ｍｏ／ ． １。 ｌ ０ Ｌ。用于药物 中多巴胺 的测 定，结果满意。 关键词 ：银掺 杂； 苏氨酸 ；多巴胺 ；修饰 电极 ；循环 伏安法；示差脉冲伏安法
ｅｅ ｔｏ ｈ ｍ ｃ ｌｂ ｈ ｖｏ ｆ ｄ ｐ ｍｉｅ ｗｅｅ ｓｕ ｅ ． Ａ ｏ ｅ ｏｔｍｍｅｒ ｔｏ ｓ ｐ ｏ ｏ ｅ ｏ ｈ ｌｃ ｃ ｅ ｒ ｉ ａ ｅ ａ ｉｒ ｏ ｏ ａ ｎ ｒ ｔ ｄ ｄ ｉ ｎ ｖ ｌｖ ｌ ａ ｔ ｃ ｍｅｈ ｄ ｗａ ｒ ｐ ｓｄ ｆｒ ｔｅ ｉ ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｏ ｏ ａ ｎ ． ｎ ｐ ６５ｐ ｏ ｐ ｔ ｕ ｅ ｏｕ ｉｎ ａｒｏ ｄ ｘ ｐ ａ ｓｗｅ ｅｏ ｓｒ ｅ ｔＥ ａ ｅｅｍｉａ ｏ ｆｄ ｐ ｍｉ ｅ Ｉ Ｈ ． ｈ ｓ ｈ ｅｂ ｆ ｓ ｌｔ ，ａｐ ｉ ｆｒ ｏ ｅ ｋ ｒ ｂ ｅ ｖ ｄａ ｐ ｉ ａ ｒ ｏ ｅ
０２ ｎ ｐ ．１ Ｖ ａ ｄＥ ｃ＝０１ ９Ｖ （ＳＡ ８ ．８ Ｖ Ａｇ １ ｔａｓａ ａ ｆ２ Ｖ／． ｙ ｄｆ ｒｎｉ ｕｓ ｏ ａ Ｃ ）ａ ｃｎｒｔ ｏ ０ ｍ ｓ Ｂ ｉ ｅｅ ｔ ｌ ｌ ｖ ｌ ｍｍｅ ｙ ｔｅ ｅ ａｐ ｅ ｔ ｔ ， ｈ ｒ
ｏ ｉ ａ ｉｎ ｐ ａ ｕ ｒ ｎ ｆｄ ｐ ｍｉ ｅｗａ ｒ ｐ ｒｉ ｎ ｌ ｏ ｔ ｅ ｃ ｎ ｅ ｔ ｔ ｎ ｉ ｎ ｅ ｏ ８ ０ ￣ ０ ～ ． ０ ０ ｍｏ ／ ｘ ｄ ｔ ｅ ｋ ｃ ｒｅ ｔ ｏ ｏ ｏ ａ ｎ ｓｐ ｏ ｏ ｔ ａ ｏ ｃ ｎ ａ ｉ ａ ｒ ｇ ｆ ．０ １ ～ １０ ｘｌ 。 ｌ ｏ ｔ ｈ ｒ ｏ ｎ ａ Ｌ
且 Ａｇ ＮＯ３ 浓度 越 大 ，银 峰也 越 明显 。当 Ｌ苏氨 酸 ． 和 Ａ ＮＯ３ ｇ 的浓 度都 为 Ｉ ｘ０ ． １ ｍｏ／ Ｏ ｌ Ｌ时响应 电流 最 大 ，而 且银峰 很 小不影 响 ＤＡ 的测定 。因此实验 选 用 Ｌ 苏氨 酸和 Ａｇ ３ 度 都为 １ ｘ Ｏ ｍｏ Ｌ的条 ＮＯ 浓 ． ｌ。 Ｆ Ｏ
ⅥＩ ＮＥ
Ａｂｔａ ｔ Ａ ｓｖ ｒ ｏ ｅ ｏｙ（ — ｒｏ ｉｉ） ｄｆ ｄｅｅｔ ｄ ｓ ｒｐ ｒｄｂ ｅｔ ｃ ｅ ｃｌｍｍｏ ｉｚｔ ｎ ｓｒ ｃ： ｌｅ ｐ ｄｐ ｌ Ｌｔ ｅ ｎｎｅ ｍｏ ｉ ｅ ｃｒ ｅ ｅ ａｅ ｅ ｃ ｏ ｈ ｍｉａ ｉ ｂｌ ａｉ ｉ ｄ ｈ ｉ ｌ ｏ ｗａ ｐ ｙ ｌｒ ｉ ｏ
修饰 电极在空 白底液中扫至无峰，即可进行下一次
测 定 ， 这 样 可保 持 修 饰 电极 良好 的稳 定 性 和 重 现
性。
进行多 巴胺的测定研究还未见报道。本研究采用循 环伏安法在玻碳 电极表面聚合，制得银掺杂聚 Ｌ ．
２ 结 果 与 讨论
２１ 电化学聚合条件 ．
苏氨酸修饰电极， 并研究 了银掺杂聚 Ｌ苏氨酸修饰 ＿
ｏ ｉ ｅ ｎ ｔｒ ｏ ｉｅ ｎ ｇａ ｓ ｃ ｒ ｏ ｌｃｒ ｄ ｓｒａ ｅ Ｔｈ ｐ ｌｍｅｉａｉｎ ｏ ｄｔ ｎ ａ ｄ ｔ ｅ ｆ ｓ ｖ ｒ ａ ｄ Ｌ— ｅ ｎｎ ｏ ａ ｌｓｙ ａｂ ｎ ｅｅ ｔｏ ｅ ｕ ｆｃ ． ｌ ｈ ｅ ｏｙ ｒ ｚ ｔ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓ ｎ ｈ ｏ ｉ
件 下进 行聚合 。
冷存 ，使用 时再逐级稀释至所需浓度 ；Ｌ苏氨酸 ．
溶 液 ：２５ ｘ ０ ｍｏ／ ．０ １一 ｌ Ｌ；磷酸 盐 缓 冲 溶 液 （ Ｂ ） Ｐ Ｓ：
ｐ ２５ １ ． Ｈ＝ ． １ ￣ ０，用 Ｏ１ ｍｏ Ｌ Ｈ３Ｏ 、 Ｎａ ２ Ｏ 、 ． ｌ Ｐ ４ ／ Ｈ Ｐ ４
．
ｄ ｔｒ ｎ ｔｏ ｆ ｏ ａ ｎ ｒ ｇ、ｉｈｓｔ ｆｃｏｙｒ ｓ ｔ． ｅｅ ｍｉ ａｉｎｏ ｐ ｍ ｅｉ ｄ ｕ Ⅳｔ ａｉ ａ ｔｒ ｕ ｓ ｄ ｉ ｎ ｓ ｅｌ
Ｋ ｅ ｒ ｓ ｓｌｅ ｏ ｅ ； Ｌ ｔｒｏ ｉ ｅ ｄ ｐ ｍ ｎ ； ｍｏ ｆ ｄｅｅ ｔｏ ｅ ｃ ｃｉ ｏｔｍｍｅｒ ｄ ｆｅｅ ｔ ｌ ｕｓ ｙ ｗｏ ｄ ： ｉ ｒｄ ｐ ｄ ｖ — ｅ ｎｎ ； ｏ ａ ｈ ｉ ｅ ｉ ｅ ｄｉ ｌｃ ｄ ； ｙ ｌ ｖ ｌ ｒ ｃ ａ ｔ ｙ； ｉ ｒｎｉ ｌ ｅ ａｐ
中图分 类号 ：０ ５ ． ６ ７１ 文献标识码 ：Ａ ＤＯＩ ０３ ６ ／ｉ ｎ１７ — ０ ５２ １． ． ８ ： ．９ ９ ．ｓ． ４ ８ ８ ． １ ６０ １ ｊｓ ６ ０ ０ ０
Ｐ ＲＥＰ ＡＲＡ Ｉ Ｉ Ｖ Ｔ ｏＮ ｏＦＳ Ｌ ＥＲ ＤｏＰ Ｄ ｏＬ Ｌ ＴＨＲＥ Ｅ Ｐ Ｙ（ － ＯＮＩ ） ｏＤＩ Ｉ ＮＥ Ｍ Ｆ ＥＤ
２ ７
银掺 杂聚 Ｌ苏氨酸修饰 电极 的制备及 ． 对 多 巴胺 的测 定
赵庆侠 ，马 伟 ， 孙登 明
（ 北师 范大 学化 学与 材料 科学 学 院， 安徽 ，淮 北 ２ ５Ｏ ） 淮 ３０ ０
摘
要 ：利用 循环 伏安法 ，研 究 了银 和 Ｌ 苏氨 酸在玻 碳 电极表面 电化 学聚 合的条 件 ，制 备 了银 掺杂 聚 Ｌ 苏氨 ． 一
第 ３ 第 ６期 Ｖ １ ２ Ｎｏ６ ２卷 ｏ． ． ３ ２ １ 年 １ 月 Ｎｏ ． ０ １ ０１ １ ｖ２ １
文 章编 号： １７ －０ ５２ １）６ ０ ２ — ６ ６ ４８ ８ （０ ０ — ０ ７ ０ １
井 冈山大 学学报 （ 自然科 学 版） Ｊｕｎ ｌｏ ｉｇ ａ ｇｈ ｎ Ｕｎｖ ｒｉ ｔ ａ Ｓ ｉｎ ｅ ｏ ｒａ ｆＪ ｇ ｎ ｓ ａ ｉｅｓ ｙｆ ｕ ｌ ｃ ｃ） ｎ ｔ Ｎａ ｒ ｅ
２ ８
井 冈山大学学报（ 自然科 学版）
体 电极进 行 多 巴胺 的测 定灵 敏度 一般较低 。化 学修 饰 电极 能 降低 过 电位并 可增 加多 巴胺 的传 质 速率 ，
后 以 ２０ｍＶ ｓ ０ ／ 的扫描 速率 向 正 电位 方 向扫描 。 记录
．
００～ ． 电位 范 围 内的循 环伏 Байду номын сангаас 曲线 和该 曲线 ．５ ０６ Ｖ ５
Ｂ １０ ／ 电化学 分析 系统 （ 国 ，Ｂ ＡＳ０ ＢＷ 美 ＡＳ 公 司） ； ｐ ．Ｃ 型 酸 度 计 （ 海 康 仪 仪 器 有 限 公 司 ） ＨＳ３ 上 ； ＫＱ ２０ 型超 声波 清洗 器（ ．５Ｂ 昆山超 声波 仪器 有 限公
司） ；三 电极系统：玻碳 电极（ Ｃ ） Ｇ Ｅ或银掺杂聚 Ｌ ．