氰氟草酯_精恶唑禾草灵混剂在水体中的残留分析方法

２．２ 色谱条件的选择 对氰氟草酯和精 唑禾草灵的甲醇溶液分别进行
紫外扫描，得氰氟草酯的λ ｍ ａ ｘ ＝ ２ ３ ３ ｎ ｍ ，精 唑禾草灵 的λ ｍ ａ ｘ＝ ２ ３ ６ ｎ ｍ 。 分析紫外吸收光谱图较佳。
改变流动相甲醇与水的不同配比和流速，当流动相甲 醇与水的体积比为７５∶２５、流速为０．６ ｍＬ／ｍｉｎ时，两物质 色谱峰分离度Ｒ＞１．５ ；在流动相选定的基础上，设置柱温 为２５ ℃、３０ ℃、３５ ℃条件下分别进样分析，当柱温为３０ ℃ 时，两物质的响应值均最大。
１．４ 结果计算 残留量计算参照文献［３－４］方法。 残留检测色谱图见图１，７．１ ｍｉｎ的为氰氟草酯色谱峰，
８．４ ｍｉｎ的为精 唑禾草灵色谱峰。
收稿日期：２００６－０６－２６，修返日期：２００６－０８－２８ 基金项目：农业部农药检定所合作项目（２００３０３３５） 作者简介：黄帆（１９８２－） ，男，硕士研究生。 Ｅ－ｍａｉｌ ：ｈｆ＿ｍｅｍｏｒｙ＠１６３．ｃｏｍ。
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唑禾草灵的残留分析方法已显得尤为必要。 本文采用 二氯甲烷同时提取，反相高效液相色谱（紫外检测器）法同 时分析测定水体中氰氟草酯和精 唑禾草灵的残留量。 方法简便，准确度、精密度好，可满足水体中其残留量同 时分析检测的需要。
１ 实验部分
１．２ 色谱条件 色谱柱为Ｈｙｐｅｒｓｉｄ－Ｃ１８ 不锈钢柱（２５０ ｍｍ×４．６ ｍｍ ｉ．ｄ．，
Abstract: A residue analytical method has been developed for the simultaneous determination of cyhalofopbutyl and fenoxaprop-P-ethyl in water. The results indicated that the best chromatographic condition were the mobile phase was methanol/water(75∶25, by vol), ν=0.6 mL/min, λ=233 nm,T=30 ℃, the injected volume was 20 µL, the linear ranges of cyhalofop-butyl and fenoxaprop-P-ethyl were 0.095-9.52 mg/L and 0.114-11.44 mg/L, the correlation coefficients were 0.9993 and 0.9986, the average recoveries of cyhalofopbutyl and fenoxaprop-P-ethyl ranged 88.82-93.04% and 96.10-97.06%. The method is easy, and it has better purification effect. It can meet the requirements for the simultaneous determination of cyhalofopbutyl and fenoxaprop-P-ethyl in water. Key words: residue analytical method; water; cyhalofop-butyl; fenoxaprop-P-ethyl
５．０ µm），流动相为甲醇－水（体积比为７５∶２５），流速０．６ ｍＬ／ｍｉｎ， 检测波长２３３ ｎｍ，柱温３０ ℃，进样量２０ µL。
１．３ 样品前处理 将水样用快速定量滤纸过滤，准确量取１ ０ ０ ｍ Ｌ 于
５ ０ ０ ｍ Ｌ 分液漏斗中，然后加入５％ 丙酮，摇匀。 加入５ ０ ｍ Ｌ ６％（质量分数）的氯化钠水溶液，用二氯甲烷５０、３０、３０ ｍＬ
取稻田空白水样，添加氰氟草酯与精 唑禾草灵的 混合标准溶液（设０．０１、０．０５、０．５ ｍｇ／Ｌ 三个添加水平）， 按“１ ． ３ ”方法处理后进行测定。 结果表明，氰氟草酯的 平均添加回收率为８ ８ ． ８ ２ ％ ￣ ９ ２ ． ６ ０ ％ ，相对标准偏差 （ＲＳＤ）为５．１３％￣６．４６％ ；精 唑禾草灵的平均添加回收率 为９５．５９％￣９７．５８％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为２．０３％￣８．３５％。
氰氟草酯（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ－ｂｕｔｙｌ）和精 唑禾草灵（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ－Ｐ－ 水样为湖南农业大学周边未施用过这两种农药的稻田水、
ｅｔｈｙｌ）均是近年来开发的新型除草剂，在国内外应用相当 池 塘 水 、河 水 、井 水 ，其 他 试 剂 均 为 分 析 纯 。
广泛［１－２］，其混配制剂作为一种新型高效除草剂已进入农药 销售市场，所以建立一种同时检测水环境中氰氟草酯和精
第４ 期
黄 帆，等：氰氟草酯·精 唑禾草灵混剂在水体中的残留分析方法
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图１ 标样和样品色谱图
２ 结果与讨论
２．４ 稳定性、精密度与方法回收率
２．１ 样品前处理方法的优化 根据氰氟草酯和精 唑禾草灵的性质，水样中有效
成分分别选用二氯甲烷和乙酸乙酯进行液－ 液萃取，二氯 甲烷对样品的萃取率高于乙酸乙酯对样品的萃取率，且对 水样中的杂质萃取较少，故选择二氯甲烷作为萃取剂；在 萃取剂选定的基础上，改变萃取条件或水样中加入了５ ％ 的 丙酮后萃取，其回收率增加１０％以上。 故选择水样加入５％ 丙酮并混匀，再用二氯甲烷萃取的样品前处理方法。
２．３ 线性范围与检出限［５－７］ 准确称取氰氟草酯和精 唑禾草灵标准品，配制成氰
氟草酯质量浓度为２３８ ｍｇ／Ｌ、精 唑禾草灵质量浓度为 ２８６ ｍｇ／Ｌ的混合标准母液，用梯度稀释法配制成标准系列， 在“１．２”色谱条件下测定。 结果表明，氰氟草酯的质量浓 度为０．０９５￣９．５２ ｍｇ／Ｌ时，其峰面积（Ａ）与质量浓度（Ｃ，ｍｇ／Ｌ）呈 良好的线性关系，回归方程为Ａ＝１０７．７７Ｃ－１．７０，相关系数ｒ为 ０．９９９３ ；精 唑禾草灵的质量浓度为０．１１４￣１１．４４ ｍｇ／Ｌ时，其 峰面积（Ａ）与质量浓度（Ｃ，ｍｇ／Ｌ）呈良好的线性关系，回归 方程为Ａ＝１１５．７Ｃ－３．５７，相关系数ｒ为０．９９８６。
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第 ４６ 卷第 ４ 期 ２００７ 年 ４ 月
农药分析－
农 药 AGROCHEMICALS
Vol. 46, No. 4 Apl. 2007
氰氟草酯·精 唑禾草灵混剂在水体中的残留分析方法
黄 帆，郭正元，徐 珍，杨仁斌，雷俊杰
（湖南农业大学 农业环境保护研究所，长沙 ４１０１２８）
摘要：建立了同时检测水体中氰氟草酯·精 唑禾草灵混剂的残留分析方法。 结果表明，流动相为甲醇－水（体 积比为７５∶２５），流速０．６ ｍＬ／ｍｉｎ，检测波长２３３ ｎｍ，柱温３０ ℃，进样量为２０ µL ；氰氟草酯和精 唑禾草灵 的质量浓度分别在０．０９５￣９．５２ ｍｇ／Ｌ和０．１１４￣１１．４４ ｍｇ／Ｌ范围内时，其质量浓度和峰面积的线性关系良好 ；样 品添加质量浓度在０．０１￣０．５０ ｍｇ／Ｌ范围内，平均添加回收率分别为８８．８２％￣９３．０４％和９６．１０％￣９７．０６％。 该方法 简便，准确度、精密度好，可满足水体中氰氟草酯和精 唑禾草灵残留量同时分析检测的需要。 关 键 词 ：残 留 分 析 方 法 ；水 体 ；氰 氟 草 酯 ；精 唑 禾 草 灵 中图分类号：ＴＱ４５０．２ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００６－０４１３（２００７）０４－０２４８－０２
３ 结论
该方法操作简便，能同时提取、净化和检测水体中氰 氟草酯与精 唑禾草灵，且重现性好，方法的精密度与回 收率均能满足残留量检测分析的要求，也为氰氟草酯·精
唑禾草灵混剂在其它农田环境中及作物上使用后的残 留分析检测提供参考。
参考文献：
［１］ 刘长令主编． 世界农药大全·除草剂卷［Ｍ］． 北京： 化学工业 出版社， ２００２．
仪器对氰氟草酯与精 唑禾草灵的最小检出量分别为 １．８ ｎｇ和２．０ ｎｇ（以２倍信噪比计），氰氟草酯与精 唑禾草灵 在水样中的最小检出质量浓度分别为０．０９ ｍｇ／Ｌ和０．１０ ｍｇ／Ｌ， 均能满足水体中残留量分析的要求。
对同一质量浓度的氰氟草酯与精 唑禾草灵的混合标 准溶液间隔一定时间按“１ ． ２ ”色谱条件进行５ 次平行测 定，计算两种物质响应值和保留时间的稳定性。 由实验 结果可知，氰氟草酯与精 唑禾草灵５次平行测定结果响 应值的相对标准偏差分别为０．１３％和１．４８％，保留时间的相 对标准偏差分别为２．０４％和２．２２％，说明它们在上述色谱条 件下的响应值和保留时间是稳定的。
１．１ 主要仪器与试剂
液－ 液萃取３ 次，收集下层二氯甲烷相，浓缩近干，用色谱
Ｈ Ｐ １ １ ０ ０ 型高效液相色谱仪（ 配有紫外检测器和 纯甲醇定容至５ ｍＬ，过０．４５ µm微孔滤膜，待分析。
Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎ色谱工作站），２０ µL定量进样阀，５００ ｍＬ分液 漏斗。
氰氟草酯标准品、精 唑禾草灵标准品（纯度均高于 ９ ９． ５ ％ ），甲醇和甲苯为色谱纯，实验用水为超纯水，实验