专题训练2-1有机化学基础

专题训练(十五) 有机化学基础(选考)
时间：45分钟 分值：100分
非选择题(共100分)
1．(15分)(2014·山东卷)3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：
已知：HCHO ＋CH 3CHO ――→OH －，△
CH 2===CHCHO ＋H 2O
(1)遇FeCl 3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有________种。

B 中含氧官能团的名称为________。

(2)试剂C 可选用下列中的________。

a ．溴水
b ．银氨溶液
c ．酸性KMnO 4溶液
d ．新制Cu(OH)2悬浊液
(3) 是E 的一种同分异构体，该物质与足量NaOH 溶液共热的化学方程式为_________________________。

(4)E 在一定条件下可以生成高聚物F ，F 的结构简式为
________________________________________________________。

解析理解新信息是关键。

新信息中发生的反应是甲醛断开碳氧双键，乙醛断开αC—H键发生了加成反应，后再发生消去反应。

由此可知B的结构简式为
，所含官能团为醛基和碳碳双键；B→D是—CHO生成了—COOH，D→E是发生了酯化反应。

(1)“遇FeCl3溶液显紫色”说明含有酚羟基；A中的醛基是不饱和的，故结构中应还含有—CH===CH2，在苯环上有邻、间、对3种同分异构体。

(2)将—CHO氧化成—COOH的试剂可以是银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，但不能用酸性KMnO4溶液，它能将碳碳双键也氧化；也不能用溴水，它能与碳碳双键加成。

答案(1)3醛基(2)bd
2．(15分)(2014·广东卷)不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。

(1)下列化合物Ⅰ的说法，正确的是________。

A．遇FeCl3溶液可能显紫色
B．可发生酯化反应和银镜反应
C．能与溴发生取代和加成反应
D．1 mol化合物Ⅰ最多能与2 mol NaOH反应
解析要分析有机化合物的性质，首先要明确官能团；要分析有机反应，首先要明确官能团的变化情况，所以解有机化学题目，官能团的分析起着至关重要的作用。

(1)通过所给物质的结构简式可知，一个Ⅰ分子中含有两个苯环、两个酚羟基、一碳碳双键和一个酯基。

A项酚羟基遇氯化铁溶液显紫色，所以正确。

B项因为不含醛基，不能发生银镜反应，所以错误。

C项因为含有苯环和碳碳双键，因此可以与溴发生取代和加成反应，所以正确。

D项两个酚羟基可以与两分子的氢氧化钠反应，一个酯基水解生成的羧基可以与一分子的氢氧化钠反应，因此1 mol化合物Ⅰ最多能与3 mol氢氧化钠反应，所以错误。

(2)通过观察可知，化合物Ⅱ的分子式为C9H10；因为分子中含有一个苯环和一个碳碳双键，所以1 mol该物质能和4 mol氢气反应生成饱和烃类化合物。

(3)该小题首先确定消去反应，能够发生消去反应的物质主要包括醇和卤代烃，其中醇可以和钠反应生成氢
气，所以Ⅲ应该为醇，结构简式可以为；化合物Ⅳ则为卤代烃，而卤代烃要发生消去反应，其反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热。

(4)根据聚合物结构简式可写出其单体为CH2===CH—COOCH2CH3；根据反
应①分析该反应机理，主要是通过CO 将双键碳和醇两部分连接起来，双键碳上的氢原子和醇羟基上的氢原子结合氧原子生成水。

根据题给条件可写出反应方程
式：CH 2===CH 2＋H 2O ――→催化剂
加热、加压
CH 3CH 2OH,2CH 2===CH 2＋2CO ＋2CH 3CH 2OH
＋O 2――→一定条件
2CH 2===CH —COOCH 2CH 3＋2H 2O 。

答案 (1)AC
(2)C 9H 10 4
(4)CH 2===CHCOOCH 2CH 3
CH 2===CH 2＋H 2O ――→催化剂
加热，加压
CH 3CH 2OH
2CH 2===CH 2＋2CH 3CH 2OH ＋2CO ＋O 2――→一定条件
2CH 2===CHCOOCH 2CH 3＋2H 2O
3．(20分)(2014·福建卷)叶酸是维生素B 族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。

(1)甲中显酸性的官能团是________(填名称)。

(2)下列关于乙的说法正确的是________(填选项字母)。

a．分子中碳原子与氮原子的个数比是7:5
b．属于芳香族化合物
c．既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应
d．属于苯酚的同系物
(3)丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为__________。

a．含有
b．在稀硫酸中水解有乙酸生成
(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)：
①步骤Ⅰ的反应类型是__________。

②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是_________________________。

③步骤Ⅳ反应的化学方程式为_________________________________。

解析(1)羧基显酸性，氨基显碱性。

(2)一个乙分子中存在7个C原子、5个N原子，a正确；该物质没有苯环的结构，故不属于芳香族化合物，b错误；乙分子中有—NH2，可以与盐酸反应，有—Cl，可以与氢氧化钠溶液反应，c正确；乙分子中没有苯环，没有酚羟基，故不属于苯酚同系物，d错误。

(3)在稀硫酸中水解生成乙酸，故一定为乙酸某酯，故其结构简式为
(4)①根据前后物质的结构简式可知发生了取代反应；②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是把—NH2暂时保护起来，防止在步骤Ⅲ中反应；③步骤Ⅳ是肽键发生水解，重新生成—NH2。

答案(1)羧基
(2)ac
4．(25分)(2014·江苏卷)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：
请回答下列问题：
(1)非诺洛芬中的含氧官能团为________和________(填名称)。

(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为__________。

(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。

(4)B的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。

Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。

写出该同分异构体的结构简式__________。

(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂任用)。

合成路线流程图示例如下：
CH3CH2Br――→
NaOH溶液
△CH3CH2OH――→
CH3COOH
浓硫酸，△
CH3COOCH2CH3
解析(1)—O—为醚键、—COOH为羧基。

(2)根据A
(5)根据上述合成非诺洛芬的流程，采用逆推法，可得到答案。

根据上述第②步反应，—CHO 在NaBH 4作用下，生成—CH 2OH ，根据上述反应第④步可知要引入—Br ，醇在浓硫酸作用下发生消去反应，得到碳碳双键，再与HBr 发生
答案(1)醚键羧基
5．(25分)(2014·浙江卷)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：
――→浓H 2SO 4△E ――→Fe
HCl
请回答下列问题：
(1)对于普鲁卡因，下列说法正确的是________(填选项字母)。

A ．可与浓盐酸形成盐
B ．不与氢气发生加成反应
C ．可发生水解反应
D ．能形成内盐
(2)写出化合物B 的结构简式___________________________________。

(3)写出B →C 反应所需的试剂________。

(4)写出C ＋D →E 的化学反应方程式___________________________。

(5)写出同时符合下列条件的B 的所有同分异构体的结构简式
_____________________________________________________________。

①分子中含有羧基
②1H—NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子
(6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无机试剂任选)。

解析采用逆向推理法：
(1)由普鲁卡因的结构简式可知，其分子中含有—NH2，能与盐酸反应生成盐；分子中含有苯环，可与H2加成；分子中含有酯基，能发生水解反应；因分子中只有碱性基团，而无酸性基团，故不能形成盐。

综上分析，A、C项正确。

(6)结合信息：由D[(CH3CH2)2NCH2CH2OH]可逆推X为(CH3CH2)2NH，由原料CH2===CH2，可推断另一种反应物为NH3。

CH2===CH2与NH3在一定条件下分步发生反应，其化学方程式为CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl、2CH3CH2Cl ＋NH3―→NH(CH2CH3)2＋2HCl。

答案(1)AC。