复配型防霉剂对蓝湿革和成品革的防霉性能

复配型防霉剂对蓝湿革和成品革的防霉性能
来源：超纤皮革
皮革及其制品中含有大量的胶原蛋白质，是霉菌生长的极好营养源，为了防止皮革及其制品上霉菌的生长，通常在皮革加工过程的不同工序中使用防霉剂。

对蓝湿革的防霉，通常是在铬鞣初期或后期加入防霉剂。

对于成品革的防霉，一般是在涂饰工序中添加防霉剂［"］。

皮革防霉剂的种类繁多，但高效低毒的防霉剂产品却很少，开发低毒、广谱、高效的皮革防霉剂，一直是制革工作者的一个研究方向。

众所周知，单一的防霉组分，不可能对所有的霉菌起作用。

通过不同防霉组分的有效复配，可能产生增效作用、兼治作用、延缓有害生物产生抗药性，扩大防治对象，以及降低成本，提高经济
效益等。

为此，本实验室选择了富马酸二甲酯（%）、尼泊金丙酯（&）、肉桂酸（’）、异噻唑啉酮（(）和本实验室合成的肉桂酸酯类衍生物（)），通过复配试验，确定了. 种复配组分作为皮
革防霉剂的有效成分［% 7 )］。

本文将这. 种复配组分用于蓝湿革和成品革的防霉处理，并与单一组分进行比较。

此外，皮革添加防霉剂后，其防霉效力的检测，常用的实验室评价方法有抑菌圈法、自然暴露法、湿室悬挂法、土壤埋没法、培养基法等［( 7 -］，但是，从快速获得结果方面考虑，本文采用了抑菌圈法分别对添加了防霉剂的蓝湿革和成品革进行防霉性能的测定。

! 试验部分
! # ! 主要材料及仪器
肉桂酸酯类衍生物’，编号为’，自制；富马酸二甲酯，编号为/ ，自制；尼泊金丙酯，化学纯，编号为0，成都科龙化工试剂厂；肉桂酸，分析纯，编号为1，成都科龙化工试剂厂；异噻唑啉酮（氯比：% # & 7 ( # "），工业品，编号为2，大连汇邦化学有限公司；无水乙醇，分析纯，上海有机化工试剂研究所；猪皮铬鞣蓝湿革，!!( # !,55 ，自制；猪服装革成品，,85 9 +85 的矩形皮片，自制；压力蒸汽消毒器，成都市成华区医用消毒设备厂；水浴恒温振荡器，0:; 7 .% 型，金坛市富华仪器有限公司；霉菌培养箱，<= 7 !,"/ 7 "型，上海跃进医疗器械厂；紫外可见光分光光度仪，0> 7%&"!?0，日本；
培养皿，+"55，上海玻璃仪器厂；培养基：察氏培养基（硝酸钠%6，磷酸氢二钾!6，氯化钾" # &6，硫酸镁" # &6，蔗糖)"6，水! """5@，A:& # &，用固体培养基时加入琼脂粉!.6）。

! # % 试验方法（!）混合霉菌孢子悬浮液的制备用无菌移液管取&5@ 各种霉菌（共!+ 种［%］）的孢子悬浮液于锥形瓶中，加入玻璃珠，塞上棉塞，在振荡器中振荡)"5BC，然后放入冰箱中保存。

采用平板菌落计数法计数［.］，菌落数为) # % 9 !",8DE * 5@。

（%）带菌平板的制备用无菌移液管移取!5@ 孢子悬
浮液于培养皿中，再将灭菌后冷却到(& F &"G的培养基注入（约!&5@），于水平位置迅速振荡培养皿，使培养基与孢子悬浮液混合均匀，冷却凝固后制成平板。

（)）供试药液的配制
以乙醇为溶剂，首先配制浓度分别为" # "!$、" # "%&$、" # "&$、" # !$、" # %&$和" # &$的’、/、0、1、2 溶液，然后，分别按’ H 2 I !" H -、’ H 2 I & H!"、/H 2 I !" H .、/H 2 I & H !"、0H 2 I !" H
,、0H 2 I , H !"、（2 J /）H ’ I !" H &（其中2H / I & H &）和（2 J 0）H ’ I !" H &（其中2H 0 I & H &）的比例，配制混合溶液，总共!) 种配方，每种配方配, 个浓度的乙醇溶液。

（(）单组分试样的吸光度—浓度标准曲线的绘制配制浓度为" # ""!$ 的’、/、0、1 和2 五种试样的乙醇溶液，进行紫
外扫描，确定其最大吸收波长#5KL，然后，配制不同浓度的’、/、0、1 和2 五种试样的标准乙醇溶液，在#5KL处测定其吸光度，并绘制吸光度—浓度标准曲线。

（&）光亮剂的配制
光亮剂的配方为：伊素坦光亮剂:M 7 0 (" 份，丙酮," 份。

（,）蓝湿革的防霉处理取!"5@ 药液于已称重的烧杯中，称重，然后加入, 块蓝湿革圆片，在水浴振荡器中振荡%N，取出，自然晾干，再对剩余药液称重，收集。

对于单组分的药液，将其浸后液进行稀释，并在各自的#5KL处测吸光度，确定其浓度，计算每种组分在蓝湿革圆片上的面积分布量（忽略蓝湿革的厚度，圆皮片的面积以! # &-(" 9 !"
7 (5% 计算，浓度单位为56 * 5%）。

（-）成品革的防霉处理取!"5@ 光亮剂于已称重的烧杯中，再加入!5@ 不同浓度的药液，混合均匀后，用涂布棒沾取含防霉剂的光亮剂均匀涂在皮块上，然后再称量剩余光亮剂的质量，计算皮块上光亮剂的质量以及防霉剂的质量；皮块自然晾干后，称重，并从皮块上剪下) 个直径为!( # !,55 的圆片，称重，然后利用圆皮片的面积，计算出防霉剂在皮块上的面积分布（56 * 5%）。

（.）防霉性能的测试将经过防霉处理的圆皮片放入带菌平板，每个培养皿中呈三角形均匀放置) 个皮片，即每种试样平行做)个样，然后，将平板置于温度为%.G左右，相对湿度大于+"$的霉菌培养箱中培养&O，用游标卡尺测量培养基中抑菌圈的直径，并照相。

% 结果与讨论
% # ! 单组分试样的吸光度—浓度标
准曲线的绘制
’、/、0、1 和2 的最大吸收波长
分别为%-- # ,"、%&+ # +(、%&. # ."、
%-% # ," 和%-+ # ("C5，它们的吸光度—
浓度标准曲线如图! 所示。

! & ! 防霉剂在皮革上的面积分布从表’ 可以看出：蓝湿革对*、1、2 和4 的的吸收率很低，一般都在’%( 8 !%(，相互之间的吸收情况差别不大；蓝湿革对3 的吸收率很高，随着浓度的增大，吸收率逐渐降低（从,+ & +/(降到-. & ++(）。

随着各试样浓度的增大，皮片中的含药量也随着增大。

但是，由于本试验是在乙醇溶液中进行的，与正常的防霉剂使用条件是有很大差异的，所以，吸收率数据只有参考意义，而主要考察的还是各防霉剂在蓝湿革上的分布量与防霉性能的关系。

从表! 可以看出：各种防霉剂在成品革表面上的分布量差别不大，但是，随着浓度的增大，这种差别越来越明显，这主要是涂布误差造成的；与蓝湿革上防霉剂的面积分布量相比，成品革上的防霉剂要少得多。

! & - 蓝湿革经防霉处理后的防霉性能从表- 和图! 可以看出：试样4的抑菌效果最好，在% & %’(浓度（面积分布量为3( $ !+ "8 4 "’）时就能形成抑菌圈，具有抑菌性能；)、,、-、1的抑菌性能最差，’ 组分和! 组分复配后的抑菌效果，远远大于)、,、-、1，与2 的抑菌性能接近，可以用于蓝湿革的防霉。

’ $ . 成品革经防霉处理后的防霉性能从表. 可以看出：试样)、,、- 和1 在# $ #%& 9 # $ (&的浓度范围内，其皮样表面都有霉菌生长。

试样2在# $ #(& 9 # $ (&（面积分布量%# $ ’’ 9%%+ $ #+ "8 4 "’）浓度范围内能形成抑菌圈，说明2 的抑菌效果比)、,、- 和1 要好；’ 组分及! 组分的各组合对成品革的防霉性能都比单独的)、,、-、1 好，比2 的防霉性能稍差。

但是，由于防霉剂仅分布在皮样的粒面，且分布量比蓝湿革要少得多。

考虑到成品革所处的环境比蓝湿革好得多，霉菌相对来说不易生长，所以，)、,、-、1能否单独用于成品革的防霉还有待进一步的考察，而2 和’ 组分及! 组分的各组合都能用于成品革的防霉。

! 结论
（%）经2 处理后皮革的防霉性能明显好于经)、,、-、1 处理后的皮革的防霉性能，2 能单独用于蓝湿革和成品革的防霉，其使用的浓度范围分布为：蓝湿革# $ #%& 9 # $ (& （面积分布量为：3( $ !+ 9 (!#/ $ +’ "8 4 "’）；成品革# $ #(& 9 # $ (&（面积分布量为：%# $ ’’ 9 %%+ $ #+ "8 4 "’），具体的使用量根据保存的条件和要求而定。

)、,、-、1 都不适合单独用于蓝湿革的防霉，能否单独用于成品革的防霉还有待进一步的考察。

（’）3 种’ 组分和! 组分的复配型防霉剂对蓝湿革和成品革的防霉性能都比单独的)、,、-、1 好，与2 的防霉性能接近，能够用于蓝湿革和成品革的防霉。