2020版新一线高考化学苏教版一轮复习讲义：第1部分专题8第4单元难溶电解质的沉淀溶解平衡含答案

第四单元 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1．沉淀溶解平衡的原理
(1)含义：在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成速率相等时，即建立了溶解平衡。

(2)沉淀溶解平衡的建立及特征
固体溶质
溶解
沉淀溶液中的溶质⎩⎨⎧
v (溶解) >v (沉淀)，固体溶解v (溶解)＝v (沉淀)，溶解平衡
v (溶解)<v (沉淀)，析出晶体
(3)沉淀溶解平衡的影响因素
提醒：20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
2．沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀溶解 ①酸溶解法
a ．如CaCO 3溶于盐酸，离子方程式为 CaCO 3＋2H ＋===Ca 2＋＋CO 2↑＋H 2O 。

b ．牙齿表面的矿物质—羟基磷灰石[Ca 5(PO 4)3(OH)]在口腔中遇到产生的有机酸造成溶解。

②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH 4Cl 溶液，离子方程式为
Mg(OH)2＋2NH ＋4===Mg 2＋
＋2NH 3·
H 2O 。

(2)沉淀的转化
①实质：沉淀溶解平衡的移动。

②举例
AgNO 3(aq)――→NaCl AgCl ――→KI AgI ――→Na 2S Ag 2S 。

则K sp (AgCl)＞K sp (AgI)＞K sp (Ag 2S)。

③规律：一般来说，溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。

反之转化也可以，但较难。

④应用
a ．锅炉除垢：将CaSO 4转化为CaCO 3，离子方程式为
CaSO 4＋CO 2－3===CaCO 3＋SO 2－4。

b ．BaSO 4转化为BaCO 3的离子方程式为
BaSO 4＋CO 2－3
BaCO 3＋SO 2－
4。

(3)沉淀的生成 ①调节pH 法
如除去CuSO 4溶液中混有的Fe 3＋，可向溶液中加入Cu(OH)2或Cu 2(OH)2CO 3，调节溶液的pH 至3～4，Fe 3＋会转化为Fe(OH)3沉淀除去。

其工艺流程如下图所示：
CuSO 4(aq )(含Fe 3＋)――――――→Cu (OH )2或Cu 2(OH )2CO 3 ―――→调节溶液pH ＝3～4
⎪⎪⎪→Cu 2＋
→Fe (OH )3
↓
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋。

提醒：(1)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去，一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全；(2)利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生，其次沉淀生成的反应进行的越完全越好。

如除去溶液中的Mg2＋，用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。

[应用体验]
1．正误判断(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)常温下，向Ca(OH)2的悬浊液中加少量CaO，充分反应后，恢复到常温，c(OH－)增大。

()
(2)BaSO
(s)＋CO2－3(aq)BaCO3(s)＋SO2－4(aq)可说明BaCO3的溶解度比BaSO4的小。

()
(3)向20 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液中加10 mL 0.05 mol·L－1 MgCl2溶液，充分反应后，再加入FeCl3溶液，可发现白色沉淀变为红褐色沉淀，说明Mg(OH)2可以转化为Fe(OH)3沉淀。

() 答案：(1)×(2)×(3)×
2．以AgCl为例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0。

请填表：
答案：①不移动
③左减小不变
考法☆沉淀溶解平衡及其应用
的饱和溶液中存在平衡Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)
1．(2019·江西景德镇调研)已知Ca(OH)
ΔH<0，下列有关该平衡体系的
说法正确的是()
①升高温度，平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤给溶液加热，溶液的pH升高⑥向溶液中加
入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A．①⑥B．①⑥⑦
C．②③④⑥D．①②⑥⑦
A[向溶液中加Na2CO3，与Ca2＋反应生成沉淀CaCO3，c(Ca2＋)减小，②错；③引入OH－，③错；恒温下，Ca(OH)2饱和溶液的浓度不变，pH不变，④错；加热，平衡左移，c(OH－)减小，pH减小，⑤错；加NaOH，平衡左移，Ca(OH)2的质量增大，⑦错。

]
2．(2018·湖南怀化期末)向MnCl2溶液中加入过量难溶电解质MnS，可使溶液中含有的Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋等金属离子转化为硫化物沉淀，从而得到纯净的MnCl2。

下列分析正确的是() A．MnS具有吸附性
B．MnS有还原性，可将Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋还原后除去
C．MnS溶解度大于CuS、PbS、CdS
D．MnS与Cu2＋反应的离子方程式是Cu2＋＋S2－===CuS↓
C[MnS是难溶物，它能将溶液中的Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋转化为硫化物沉淀，发生的是沉淀的转化，说明生成的硫化物是更难溶的物质，即MnS溶解度大于CuS、PbS、CdS，故C项正确；A、B项错误；MnS与Cu2＋反应的离子方程式应为MnS＋Cu2＋CuS＋Mn2＋，D项错误。

]
3．试用平衡移动原理解释下列事实：
(1)Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液。

(2)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L－1的稀盐酸洗涤AgCl沉淀，用水洗涤造成AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。

答案：(1)Mg(OH)
在水中存在Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入NH4Cl溶液，OH－与NH＋4
反应生成NH3·H2O，c(OH－)减小，平衡向右移动，使Mg(OH)2溶解。

(2)用水洗涤AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的质量减少，用稀盐酸洗涤AgCl，稀释的同时HCl电离产生的Cl－会使平衡左移，AgCl减少的质量要小些。

[思维建模]用溶解平衡解释问题的模板
溶解平衡表达式→改变条件→浓度改变→平衡移动方向→问题结论。

考点二| 溶度积常数及其应用
1．溶度积和离子积
B n(s)m A n＋(aq)＋n B m－(aq)为例：
以A
2．K sp (1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。

(2)外因
K sp 只与温度有关，绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，K sp 增大(选填“增大”“减小”或“不变”)。

[深度归纳] 沉淀溶解平衡的“四个误点”
(1)把沉淀溶解平衡误认为电离平衡。

实际上如BaSO 4(s)Ba 2＋(aq)＋SO 2－
4(aq)是溶解平衡，因为
BaSO 4是强电解质，不存在电离平衡。

(2)误认为只要K sp 越大，其溶解度就会越大。

K sp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的K sp 大小才可用于比较其溶解度大小。

(3)一定温度下，误认为溶解度受溶液中相同离子浓度的影响而导致K sp 改变。

实际上K sp 只受温度影响，温度不变则K sp 不变，如Mg(OH)2在MgCl 2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而K sp [Mg(OH)
2]不变。

(4)误认为K sp 小的不能转化为K sp 大的，只能实现K sp 大的向K sp 小的转化。

实际上当两种难溶电解质的K sp 相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由K sp 小的向K sp 大的转化。

[应用体验]
1．正误判断(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)Mg(OH)2的K sp ＝c (Mg 2＋)·c (OH －)。

( )
(2)K sp (AB 2)小于K sp (CD)，则AB 2的溶解度小于CD 的溶解度。

( ) (3)常温下，向BaCO 3的饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，BaCO 3的K sp 减小。

( )
(4)(2014·全国卷Ⅰ)将Na 2S 与稀硫酸反应生成的气体通入AgNO 3与AgCl 的溶液中，根据现象可得出K sp (AgCl)>K sp (Ag 2S)。

( )
(5)AgCl(s)＋I －(aq)
AgI(s)＋Cl －(aq)的化学平衡常数K ＝
K sp(AgCl)
K sp(AgI)。

()
(6)两种K sp相差不大的难溶电解质在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。

()
答案：(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√(6)√
2．室温下，向2 mol·L－1CuSO4溶液中加入NaOH固体调节溶液的pH至多少时开始沉淀？(K sp[Cu(OH)2]＝2.0×10－20写出解题步骤)
答案：K sp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×c2(OH－)＝2.0×10－20，c(OH－)＝10－20＝10－10(mol·L－1)，
c(H＋)＝
K w
c(OH－)
＝
10－14
10－10
＝10－4(mol·L－1)，
pH＝－lg c(H＋)＝－lg10－4＝4。

考法1溶度积常数(K sp)及其应用计算
1．(2019·赣州模拟)下列有关叙述中，正确的是()
A．在一定温度下的BaSO4水溶液中，Ba2＋和SO2－4浓度的乘积是一个常数
B．向含有BaSO4固体的溶液中加入适量的水使沉淀溶解又达到平衡时，BaSO4的溶度积不变，其溶解度也不变
C．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程
D．向饱和的BaSO4水溶液中加入硫酸，BaSO4的K sp变大
B[一定温度下，只有在BaSO4的饱和溶液中，Ba2＋和SO2－4浓度的乘积才是一个常数，A错误；溶度积和溶解度都是温度的函数，向BaSO4固体中加入水，可使沉淀溶解平衡发生移动，但溶度积和溶解度均不变，B正确；无论难溶电解质还是易溶电解质，都存在沉淀溶解平衡状态，如在NaCl的过饱和溶液中就存在沉淀溶解平衡状态，C错误；向饱和BaSO4溶液中加入H2SO4溶液，只会使溶解平衡发生移动，但不会影响BaSO4的K sp的值，D错误。

]
2．(2018·林州一中月考)已知常温下K sp(AgCl)＝1.8×10－10，K sp(AgBr)＝5×10－13，下列有关说法错误的是()
A．在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中：c(Cl－)
c(Br－)
＝360
B．向AgCl悬浊液中滴加浓NaBr溶液会产生淡黄色沉淀C．AgCl在水中的溶解度及K sp均比在NaCl溶液中的大
D．欲用1 L NaCl溶液将0.01 mol AgBr转化为AgCl，则c(NaCl)≥
3.61 mol·L－1
C[同一溶液中，c(Ag＋)相同，溶液中同时存在如下两种关系式c(Ag＋)·
c(Br－)＝K sp(AgBr)，c(Ag＋)·c(Cl－)＝K sp(AgCl)，所以c(Cl－)∶c(Br－)＝K sp(AgCl)∶K sp(AgBr)＝360，A 项正确；由于K sp(AgCl)>K sp(AgBr)，氯化银容易转化为淡黄色溴化银沉淀，B项正确；溶度积只与温
度有关，C项错误；AgBr＋Cl－AgCl＋Br－，平衡常数K＝c(Br－)
c(Cl－)＝
K sp(AgBr)
K sp(AgCl)
，当溴化银全部转化
为氯化银时，溶液中Br－的浓度为0.01 mol·L－1，将有关数据代入计算式，求得平衡时Cl－浓度为3.6 mol·L－1，溴化银转化过程中消耗了0.01 mol Cl－，故氯化钠的最低浓度为3.61 mol·L－1，D项正确。

] 3．(2013·课标全国卷Ⅰ)已知K sp(AgCl)＝1.56×10－10，K sp(AgBr)＝7.7×10－13，K sp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。

某溶液中含有Cl－、Br－和CrO2－4，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L －1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()
A．Cl－、Br－、CrO2－4
B．CrO2－4、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO2－4
D．Br－、CrO2－4、Cl－
C[利用沉淀溶解平衡原理，当Q c>K sp时，有沉淀析出。

溶液中Cl－、Br－、CrO2－4的浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，溶解度小的先满足Q c>K sp，有沉淀析出。

比较K sp，AgBr、AgCl同类型，溶解度：AgBr<AgCl。

比较AgCl、Ag2CrO4的溶解度：从数量级看，AgCl中c(Ag＋)＝K sp(AgCl)＝ 1.56×10－10，Ag2CrO4中，Ag
2
CrO4(s)2Ag＋＋CrO2－4，设c(CrO2－4)＝x，则K sp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO2－4)＝(2x)2·x＝4x3，则x＝
3K sp(Ag2CrO4)
4＝39.0×10－12
4。

故Ag2CrO4中c(Ag
＋)＝2x＝2
39.0×10－12
4> 1.56×10
－10，故溶解度顺序为AgBr<AgCl<Ag2CrO4，推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、CrO2－4。

]
4．(2015·全国卷Ⅱ节选)有关数据如表所示：
42
H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5
mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。

若上述过程不加H2O2后果是________，
原因是________。

解析：Fe与稀硫酸反应生成FeSO4，再被H2O2氧化转化为Fe2(SO4)3。

Fe(OH)3的K sp＝c(Fe3＋)·c3(OH
－)，则有c(OH－)＝3K
sp
c(Fe3＋)
≈
10－11.3mol·L－1，则溶液的pH＝2.7。

Zn(OH)2的K sp＝c(Zn2＋)·
c2(OH－)，则有c(OH－)＝
K sp
c(Zn2＋)
＝10－8mol·L－1，则溶液的pH＝6。

Fe(OH)2和Zn(OH)2的K sp相近，
不加入H2O2将Fe2＋转化为Fe3＋，很难将Zn2＋和Fe2＋分开。

答案：Fe3＋ 2.76Zn2＋和Fe2＋分离不开Fe(OH)2和Zn(OH)2的K sp相近
考法2溶解平衡的有关图象分析
5．在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法中不正确的是()
A．T℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的K sp相等
B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C．T℃时，Ag2CrO4的K sp为1×10－8
D．图中a＝2×10－4
C[一定温度下溶度积是常数，所以T℃时，Y点和Z点Ag2CrO4的K sp相等，A正确；在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体仍为饱和溶液，点仍在曲线上，不能使溶液由Y点变为X点，B正确；曲线上的点都是沉淀溶解平衡点，Ag 2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO2－4(aq)，K sp ＝
c2(Ag＋)·c(CrO2－4)＝(1×10－3)2×1×10－5＝10－11，C错误；K sp(Ag2CrO4)＝
c2(Ag＋)·c(CrO2－4)＝1×10－11，Z点时c(CrO2－4)＝5×10－4，c2(Ag＋)＝2×10－8，所以a＝2×10－4，D正确。

]
6.某温度时，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三种离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。

下列说法正确的是()
A．三种离子对应的硫化物中K sp(CuS)最小，约为1×10－20
B．向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，
c(S2－)增大
C．可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2
D．向浓度均为1×10－5 mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、Mn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4 mol·L－1的Na2S 溶液，Zn2＋先沉淀
C[向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时c(S2－)相同，而
c(Cu2＋)<c(Zn2＋)<c(Mn2＋)，可判断CuS的K sp最小。

取CuS线与横坐标交点，可知此时c(S2－)＝10－10 mol·L －1，c(Cu2＋)＝10－25 mol·L－1，K sp(CuS)＝10－35，A项错误；向MnS悬浊液中加水，促进溶解，溶解平衡正向移动，但依然是MnS的饱和溶液，c(S2－)不变，B项错误；因为K sp(ZnS)<K sp(MnS)，加入MnS将ZnCl2转化成溶解度更小的ZnS，过量的MnS固体过滤除去，C项正确；因K sp(CuS)<K sp(ZnS)<K sp(MnS)，所以Cu2＋先沉淀，D项错误。

]
7．(2019·唐山模拟)已知p(Ba2＋)＝－lg c(Ba2＋)、p(X2－)＝－lg c(X2－)，常温下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列叙述中正确的是()
A．p(Ba2＋)＝a时，两种盐的饱和溶液中离子浓度c(SO2－4)>c(CO2－3)
B．M点对应的溶液中Ba2＋、CO2－3能形成BaCO3沉淀
C．相同条件下，SO2－4比CO2－3更易与Ba2＋结合形成沉淀
D．BaSO4不可能转化为BaCO3
C[由图象信息知K sp(BaSO4)<K sp(BaCO3)，当p(Ba2＋)＝a时，二者的饱和溶液中c(CO2－3)>c(SO2－4)，A错误、C正确；M点时，Q c(BaCO3)<K sp(BaCO3)，故无法形成BaCO3沉淀，B错误；因两种盐的K sp 相差不大，故在一定条件下二者之间可能相互转化，D错误。

]
[思维建模]沉淀溶解平衡图象分析
(1)曲线上任一点均为饱和溶液，线外的点为非饱和溶液，可根据Q c与K sp的大小判断。

(2)求K sp时可找曲线上合适的一点确定离子浓度进行计算，曲线上任一点的K sp相同。

(3)当坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如lg c(X)＝a，则c(X)＝10a。

(4)当坐标表示浓度的负对数(－lgX＝pX)时，pX越大，c(X)越小，c(X)＝
10－pX。

课堂反馈真题体验
1．(2018·全国卷Ⅲ，T12)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。

下列有关描述错误的是()
A．根据曲线数据计算可知K sp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝K sp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移
到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
C[根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75mol·L－1，K sp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5≈3.16×10－10，A 项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝K sp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr 的K sp小于AgCl的K sp，初始
c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。

]
2．(2017·全国卷Ⅲ，T13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。

可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。

根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()
A ．K sp (CuCl)的数量级为10－7
B ．除Cl －反应为Cu ＋Cu 2＋＋2Cl －===2CuCl
C ．加入Cu 越多，Cu ＋浓度越高，除Cl －效果越好
D ．2Cu ＋===Cu 2＋＋Cu 平衡常数很大，反应趋于完全
C [A 项，当－lg c (Cl －)mol·L －1＝0时，lg c (Cu ＋)mol·L
－1约为－7，即c (Cl －)＝1 mol·L －1，c (Cu ＋)＝10－7 mol·L －1，因此K sp (CuCl)的数量级为10－7，A 项正确；B 项，分析生成物CuCl 的化合价可知，Cl 元素的化合价没有发生变化，Cu 元素由0价和＋2价均变为＋1价，因此参加该反应的微粒为Cu 、Cu 2＋和Cl －，生成物为CuCl ，则反应的离子方程式为Cu ＋Cu 2＋＋2Cl －===2CuCl ，B 项正确；C 项，铜为固体，只要满足反应用量，Cu 的量对除Cl －效果无影响，C 项错误；D 项，2Cu ＋===
Cu 2＋
＋Cu 的平衡常数K ＝c (Cu 2＋)c 2(Cu ＋)，可取图象中的c (Cu ＋)＝c (Cu 2＋)＝1× 10－6 mol·L －1
代入平衡常数的表达式中计算，即为K ＝1×10－6 mol·L －1
(1×10－6 mol·L －1)2＝1× 106 L·mol －1，因此平衡常数很大，反应趋于完全，D 项正确。

]
3．(1)(2017·全国卷Ⅰ，节选)若“滤液”中c (Mg 2＋)＝0.02 mol·L －1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe 3＋恰好沉淀完全即溶液中c (Fe 3＋)＝1.0×10－5 mol·L －1，此时是否有Mg 3(PO 4)2沉淀生成？
_____________________________________________________________
______________________________________________(列式计算)。

FePO 4、Mg 3(PO 4)2的K sp 分别为1.3×10－22、1.0×10－24。

(2)(2015·全国卷Ⅰ，节选)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，该浓缩液中主要含有I －、Cl －等离子。

取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO 3溶液，当AgCl 开始沉淀时，溶液中c (I －)c (Cl －)
为________。

已知K sp (AgCl)＝1.8×10－10，K sp (AgI)＝8.5×10－17。

解析：(1)根据K sp (FePO 4)＝1.3×10－22及Fe 3＋恰好完全沉淀时溶液中c (Fe 3＋)＝1.0×10－5 mol·L －1，
可得c (PO 3－
4)＝1.3×10－22
1.0×10－5 mol·L －1＝1.3×
10－17 mol·L－1。

c(Mg2＋)＝0.02
2mol·L
－1＝0.01 mol·L－1，则c3(Mg2＋)
·c2(PO3－4)＝0.013×(1.3×10－17)2＝1.69×10－40≈1.7×10－40<K sp[Mg3(PO4)2]＝1.0×10－24，因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀。

(2)当AgCl开始沉淀时，溶液中c(I－)
c(Cl－)＝
c(I－)·c(Ag＋)
c(Cl－)·c(Ag＋)
＝
K sp(AgI)
K sp(AgCl)
＝
8.5×10－17
1.8×10－10
≈4.7×10－7。

答案：(1)Fe3＋恰好沉淀完全时，c(PO3－4)＝1.3×10－22
1.0×10－5
mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1，c3(Mg2＋)·c2(PO3－4)
值为0.013×(1.3×10－17)2≈1.7×10－40<K sp[Mg3(PO4)2]，因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀
(2)4.7×10－7。