13[1].【复合材料】第3章_模压成型工艺2

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(2) SMC的种类
1.


BMC 即块状模塑料(Bulk Molding Compound) TMC 即厚片状模塑料 SMC厚0.63cm,TMC厚 5.08cm 结构 SMC 高强 SMC LS-SMC 低收缩SMC ITP-SMC 渗透增稠片状模塑料 耐热 SMC 阻燃 SMC
模压成型工艺分类:





(1)纤维料模压 将预混或者预浸的纤维模压料装在金 属模具中加热加压成型制品。应用广泛。 (2)织物模压 将预先织成所需形状的两向、三向以及 多向织物浸渍树脂后,在金属对 模中加热加压成型。 (3)层压模压 将预浸胶布或毡剪成所需形状,经过叠 层后放入金属对模中加热加压成型制品。它适于成型薄 壁制品。 (4)碎布料模压 将预浸胶布剪成碎布块放入模具中加 热加压成型制品。 (5)缠绕模压 将予浸渍的玻璃纤维或布带缠绕在一定 模型上,再在金属对模中加热加压定型。这种方法适用 于有特殊要求的制品及管材。



( 6)SMC模压 将SMC片材按制品尺寸、形状、厚度等要 求裁剪下料,然后将多层片材合后放人模具加热加压成 型制品。此法适于大面积制品成型,目前在汽车工业、 浴缸制造等方面得到了迅速发展。 (7)预成型坯模压 先将短切纤维制成与制品形状和尺 寸相似的预成型,然后将其放入模具中倒人树脂混合物, 在一定温度压力下成型。它适用于制造大型、高强、异 形、深度较大、壁厚均一的制品。 (8)定向铺设模压 将单向预浸料(纤维或无纬布)沿 制品主应力方向取向铺设,然后模压成型。制品中纤维 含量可高达70%,适用于成型单向强度要求高的制品。
低收缩添加剂
(5)无填料





用来降低成本或改善某些物理性能(如流动性、 硬度、减低放热效应等)和化学性能。但随填料 加入量的增加树脂糊粘度增大,使浸渍困难、密 度加大。使用时考虑:油吸附量 、触变性 、 细 度 。 类型:氧化硅及硅酸盐类:如石棉、滑石粉、瓷 土、氧化硅、硅藻土和火山灰等。 碳酸盐类:常用的为碳酸钙 硫酸盐类:硫酸钡和硫酸钙等; 氧化物类:如氢氧化铝等。
6.3 模压成型工艺


6.3.1 概 述 模压成型工艺是将一定量的模压料放入金属 对模中,在一定的温度和压力作用下,固化 成型制品的一种方法。属于高压成型 .需要 能对压力进行控制的液压机,又需要高强度、 高精度、耐高温的金属模具。
模压成型工艺特色
1. 2.
3.
4. 5. 1. 2.
优点 较高的生产效率, 制品尺寸准确,表面光洁, 多数结构复杂的制品可一次成型,无需有损制品 性能的二次加工, 制品外观及尺寸的重复性好, 容易实现机械化和自动化。 缺点 模具设计制造复杂,压机及模具投资高, 制品尺寸受设备限制,一般只适合制造批量大的 中、小型制品。
6.3.2 模压料
6.3·2.1 原料 短纤维模压料的基本组分为;短纤维增强材料、树脂 基体和辅助材料。 树脂基体:应用最普遍的是各种类型的酚醛树脂和不饱 和聚脂、环氧树脂。 短纤维增强材料 多为玻璃纤维、高硅氧纤维,碳纤维、 尼龙纤 维 以 及 两 种 以上纤维 混杂材料 。 纤维长 度多为 30mm~50mm。含量一般在50%~60%范围内(质量比)。 辅助材料是为了具有良好的工艺性和满足制品的特殊性能 要求。如改善流动性、尺寸稳定性、阻燃性、耐化学腐蚀 性等加入的助剂。


在模压过程中,物料宏观上历经粘流、凝胶和硬化 三个阶段。微观上分子链由线型变成了网状体型结 构。这种变化不会自发进行,需要一定的外部条件--主要为温度、压力、时间等模压工艺条件/模压工 艺参数。 生产上称为压制制度,它包含温度制度和压力制度 。
温度制度


温度的主要作用是促进树脂塑化和固化。初期温度增 高使热固性树脂粘度降低,便于模压料流动充满模腔。 随温度升高,粘度增大,直至失去流动性变成不溶不 熔状态。从物质结构上看,温度的作用主要是增加分 子热运动和分子间进行化学反应的能力。使分子链上 各基团比较容易进行反应。 在模压整个过程的各阶段所需要输入的热能是不同的, 为便于控制制定了温度制度,包括:装模温度、升温 速度、最高模压温度和恒温、降温及后固化温度等
2)影响增稠效果的因素: a.酸值 b.增稠剂活性 c.微量水分 d.温度
树脂增稠特性与含水量关系
3)增稠机理:
(4) 低收缩添加剂



不饱和聚酯树脂固化时将发生7%-10%的体积收缩。 低收缩添加剂正是为了降低或消除这种固化收缩而引入 的。它可使SMC制品表面光滑、无裂纹,收缩量可低至 接近于零。 低收缩添加剂均为热塑性高分子聚合物。可作为低收缩 添加剂的热塑性聚合物有PVC、PS、PE、PVA等 。添加 量5%左右,粒径小于30μ m . 原理:低收缩添加剂有与聚酯相容的组分,体系温度升 高时,热塑性树脂与聚酯树脂都发生热膨胀,聚酯是在 热塑性聚合物施加的内压下固化的,热膨胀力阻止收缩。
(Sheet Molding Compound)

SMC是干法生产FRP制品的一种中间材料。与其它成型材料的 根本区别在于其增稠作用。在浸渍玻璃纤维时体系黏度较低,浸 透后黏度急速上升,达到并稳定在可供模压的程度。 (1) SMC特点:重现性好,制造不易受操作者和外界条件的影 响。还有: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 操作处理方便 作业环境清洁 可成型带有筋条河凸部的制品 质量均匀 SMC成型品表面光洁度高 生产率高,成型周期短,易于实现机械化自动化。
SMC制造 铺玻璃纤维
制品制造
裁料
制品

叶片
水箱

制品
BMC模塑料
压机
模具
6.3.4 模压工艺
6.3.4.1 压制前的准备

模压料预热:预热温度一般在60~100℃;不超 过30min
模压料预成型
将模压料在室温下预先压成与制品相似的形 状 ,然后再进行压制。预成型操作可缩短成 型周期,提高生产率及制品性能。一般在批 量生产、使用多腔模具或特殊形状和要求的 制品时采用。
脱模剂的选用
1. 2.
直接模压中多用外脱模剂或内外脱模剂结合使用。 外脱模剂是在装料前直接涂刷在模具的成型面上。 酚醛型模压料多用机油、油酸、硬脂酸等; 环氧及环氧酚醛型模压料多采用硅脂或有机硅。 在满足脱模要求下应尽可能少用且应涂刷均匀,以 免降低制品表面质量
6.3.4.2 模压工艺参数
6.3.3.3 SMC生产工艺
( 1) 生产过程
SMC成型机
l)树脂糊制备及上糊

树脂糊的制备有两种方法: 批混合法 将树脂和除增稠剂外的各组分先行 混合,再通过计量泵和混合泵加入MgO增稠剂。 批混合程序中黏度控制条件: 树脂初始粘度 3.5Pa.s, 引发剂、单体加入后粘度 8 Pa.s 填料加入后粘度 1.5Pa·s 增稠剂加入后粘度 30Pa.s 增稠剂加入30min后粘度 50 Pa.s
6.3.3.2


SMC的组分及其性能

SMC 由 树脂糊(基体材料)加玻纤(增强材 料)组成。 其中树脂糊由不饱和聚酯树脂、增调剂、低 收缩添加剂、填料、颜料、内脱模剂等组分构 成。 不饱和聚酯树脂、玻璃纤维和填料在通用SMC中 占95%以上。
·

(1)基体材料
不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂是SMC的主要组分,要求: 1)低粘度,便于浸渍玻璃纤维 2)易同增稠剂反应, 3)固化迅速, 4)热强度较高, 5)有足够的韧性
(2)SMC 配方
考虑可模压性。即模压时应具有良好的均匀性和流动性。模压时,树脂
一增强材料一填料三者不能分离
(3) 工艺参数
SMC一般参数 幅宽:0.45m~1.5m;厚度:1.3mm~6.4mm; 纤维含量:25%~35%; 纤维长度:12mm~50mm; 纤维取向任意; 聚乙烯薄膜厚度:0·05mm ; 单重:2~6 kg/m2 树脂糊涂敷量:3~12kg/min 树脂浸渍黏度:10~50Pa.s
(1)装模温度



指将物料放入模腔时模具的温度。它主要决定于模压 料的品种和质量指标。 装模温度---有利于赶出低分子物和使物料易于流动, 且树脂不致发生明显的化学变化 镁酚醛装模温度在150 ℃ -170 ℃ 。氨酚醛、酚醛环 氧型模压料一般在80 ℃ -90 ℃ 。不饱和树脂更低。 模压料的挥发物含量高,装模温度较低。反之要适当 提高装模温度。结构复杂及大型制品一般宜在室温-90 ℃范围内。

装料量的估算

模压制品的体积常采用下列方法进行粗略估算: 形状、尺寸简化计算法 将形状复杂的制品凭经验简 化成一系列的标准几何形状后进行计算 密度比较法 模压制品有相对应的金属或其他零件 时可用
w W模压 = - r模压 (1+ɑ) r

铸型比较法 先在金属模具中,用树脂、石蜡等铸型 材料铸成制品形状并称其质量,再按铸型材料的质 量及密度与模压料密度比较,求出模压料制品质量。
(2)

交联剂、引发剂、阻聚剂


1)交联剂:常用交联剂有苯乙烯,以及甲基丙 烯酸甲酯、乙烯基甲苯和邻苯二甲酸二丙烯酯 等 2)引发剂:室温下不分解,制得的SMC贮藏期长, 达到某一温度时,分解速度快,交联效率高; 价格低。 3)阻聚剂:为了防止过早聚合,延长贮存期 而加入的。必须在引发剂和所用树脂的临界温 度内不失效,又不能影响交联固化和成型周期。
(6) 内脱模剂
各种SMC都必须采用内脱模剂;它是在配制树 脂糊时加入的,其作用是使制品容易脱模。 内脱模剂有卵磷酯、烷基磷酯酸、合成和天然腊、 硬酯酸和硬酯酸盐等。 内脱模剂使用量一般为1%~3%。用量过大,将 对制品热强度产生不利影响,且使表面粗糙。



(7) 增强材料




SMC中的增强材料主要是短切玻璃纤维及毡,应用 最多的是玻璃纤维。其它有:石棉纤维、麻、有机纤 维 玻璃纤维必须具有下述性能:易切割;易分散;浸渍 性好;抗静电;流动性好;强度高等。 水分含量对树脂增稠速度、制片过程的静电特性及切 割性都有影响。浸润剂含量对粗纱集束性、切割性、 分散性和浸渍速度影响很大 。 纤维长度:一般为 40mm~50mm、含量通常在 25%~ 35%。
(3)

增稠剂
SMC在制备时要求树脂的粘度低,以利于树脂对玻璃纤 维及填料的浸渍。而在贮运和模压成型时,又要求坯 料粘度较高。


1)常用的增稠剂 氧化镁、氧化钙、氢氧化钙。此外有氧化钡、氢氧化钡、 氧化铅等。 氧化镁 增稠特性与MgO的活性和加入量密切相关。混合增稠剂的效果更为理 想。例如,用CaO/Ca(OH)2、MgO/CaO、CaO/Mg(OH)2 。等
(3)最高模压温度

模压温度目前主要依树脂放热曲线来确定。用 DTA或DSC可以测定树脂固化过程中的放热或吸 热情况。根据放热量可以判断树脂缩聚反应的 程度。从而为确定模压温度提供依据。 氨酚醛树脂在80 ℃时开始缩聚反应,145~ l70℃反应最为激烈,180 ℃ 时树脂固化反应 逐渐完成。为保证树脂固化反应达到要求的程 度,应将模压温度定在180 ℃左右。
6.3.3 SMC成型工艺

6.3.3.1 SMC的特点与种类 SMC即片状模塑料 近30年来 FRP 工业最显著的成就之一。 是用不饱和聚酯树脂、增调剂、引发剂、交联剂、低收 缩添加剂、填料、内脱模剂和着色剂等混合成树脂糊, 浸渍短切玻璃纤维粗纱或玻璃纤维毡,并在两面用聚乙 烯或聚丙烯薄膜包覆起来形成的片状模压成型材料。使 用时,只需将两面的薄膜撕去,按制品的尺寸裁切、叠 层、放人模具中加温加压、即得所需制品。
(2)升温速度



指由装模温度到最高压制温度的升温速率。 快速模压工艺,装模温度就是压制温度 。 慢速压制工艺中,应慎重选择。尤其成型厚 制品时 由于模压料本身导热性差,升温过快,在制品中易造 成内外固化不均匀而产生内应力,甚至可能导致与热 源接触部位的物料先固化,因而限定内部未固化的物 料的流动,不能充满模腔,造成废品;升温过慢又降 低了生产效率。 一般采用10 ~30 ℃ /h的升温速度,对氨酚醛的小 尺寸制品可采用 1 ~ 2℃ /min。
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