色谱定性定量方法PPT资料(正式版)
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正庚烷（用于氢火焰离子化检测器） FID——正庚烷 ★准确称量被测组份和标准组份（色谱纯试剂，纯度应大于99％），混合均匀后，在色谱操作条件下进行分析。
光谱、液相色谱-核磁共振波谱
二、色谱定量方法
➢在一定的操作条件下，被测组份的质量mi与检测器产生的响应 信号（色谱图上表现为峰面积）Ai成正比，比例系数称为峰面积 绝对校正因子fi，即
色谱定性定量方法
一、色谱定性方法
色谱定性分析通常采用三种方法： 1 色谱方法定性，根据保留值与己知物对照
定性或利用检测器响应差别进行定性。 2 用其他仪器或化学方法定性。 3 与各种结构分析仪器联用定性。
根据保留值定性
1 与已知物对照定性
①利用保留时间或保留距离定性：
②双色谱系统定性 双色谱系统定性是改变色谱条件以改变分离 选择性，使不同物质显示不同保留值。降低柱 温也能提高分离选择性，因而降低柱温也可能 提高色谱定有困难
有时寻找合适的内标物也有困难
保留指数具有标准物易得到,测定精度高等优点， Ø不对称峰可用峰高乘平均峰宽法：
对于色谱定性分析，若实验室没有需要的标样，可以采用文献提供的色谱保留数据定性。 由同系物保留值对碳数作图，也能求出同系物各组分保留值，用于定性鉴定。
保留时间对数与碳数关系图
沸点规律： 气相色谱中，同系物或结构相同的同 族化合物的沸点与保留值呈线性关系：
根据沸点规律，按同族化合物沸点求出其保留值， 或根据保留值求出沸点对样品中组分定性。
比保留体积对数与沸点关系图1 1 n-烷烃 2 醚类 3 醛类 4 n-伯醇
3．利用文献保留数据定性
对于色谱定性分析，若实验室没有需要的标样，可
1 n-烷烃 2 醚类 3 醛类 4 n-伯醇 如图是气相色谱的lgtR'-n 图。
谱联用技术成为最有效的复杂混合物的分离、鉴定手 ms和mi分别为内标物和被测组份的质量
将两种不同选择性检测器联用或选择性检测器与通用型检测器联用，根据色谱峰响应信号的差别，能提供化合物类型或结构信息，是
色比谱保定 留性体段的积辅对。助数方与法沸例之点一关如。系图气1 相色谱—质谱、气相色谱—傅里叶变换红 外光谱、液相色谱—质谱、液相色谱傅里叶变换红外 某组份i与其等量的标准物s的响应值之比值称为相对响应值，用Sis表示，它与相对校正因子互为倒数，即
（a）内标物应是该试样中不存在的纯物质；
质的定性鉴定信息，但这些仪器方法大多数只能用于 有时寻找合适的内标物也有困难
Ø为使峰面积能正确反映出物质的量，必须采用相对校正因子
纯化合物或简单混合的的直接鉴定。若将结构分析仪 Ø把混合物中的不同组份的峰面积校正成相当于某一标准物质的峰面积，用于计算各组份的含量
是气相色谱领域应用最多的定性数据。 同一种检测器对不同物质具有不同的响应值，即使两种物质的含量相等，在检测器上得到的信号Ai也往往是不相同的，而且它不易准
确测定，因此无法直接用于定量分析
保留指数具有如下特点： 如图是气相色谱的lgtR'-n 图。
ms和mi分别为内标物和被测组份的质量
①保留指数有效数字是三位，测定精度高，重复性 ★准确称量被测组份和标准组份（色谱纯试剂，纯度应大于99％），混合均匀后，在色谱操作条件下进行分析。
各种结构分析仪器提供物质的定性鉴定信息，但这些仪器方法大多数只能用于纯化合物或简单混合的的直接鉴定。 Ø不对称峰可用峰高乘平均峰宽法：
用文献值定性。
③在较小温度范围，保留指数与温度成线性关系，
利用这个规律用内插法求出不同温度下的保留指数
利用检测器选择性响应定性
气相或高效液相色谱已有多种选择性检测器， 它们只对某些类型的化合物有响应。将两种不同选 择性检测器联用或选择性检测器与通用型检测器联 用，根据色谱峰响应信号的差别，能提供化合物类 型或结构信息，是色谱定性的辅助方法之一。
用其他仪器和化学方法定性
分离样品定性鉴定技术
1 将试样经过一些特殊试剂处理，发生物理变化或化 学反应后，其色谱峰将会提前、移后或完全消失
2 比较处理前后色谱图的差异，以及在柱后用化学试 剂鉴定流出物，就可初步定性鉴别试样中含有哪些官 能团
色谱—质谱联用技术 As和Ai分别为内仪标物器和被联测组份用的峰技面积术是当代分析仪器发展的重要方向，而 以色谱联用技术最为活跃。各种结构分析仪器提供物 ①保留指数有效数字是三位，测定精度高，重复性好，误差在1％以内。
有时寻找合适的内标物也有困难 （b）它必须完全溶于试样中，并与试样中各组份的色谱峰能完全分离；
好，误差在1％以内。 气相或高效液相色谱已有多种选择性检测器，它们只对某些类型的化合物有响应。
①保留指数有效数字是三位，测定精度高，重复性好，误差在1％以内。
有保时留寻 指找数合具②适有的如内下受标特物点也：柱有困温难 影响较小，通常温度改变10C，保留指 数变化约0.05%，测定值与文献值易于重复，便于利 1 色谱方法定性，根据保留值与己知物对照定性或利用检测器响应差别进行定性。
Ø不对称峰可用峰高乘平均峰宽法：
器作为色谱鉴定器，与色谱联用，特色谱的高分离能 Ø在一定的操作条件下，被测组份的质量mi与检测器产生的响应信号（色谱图上表现为峰面积）Ai成正比，比例系数称为峰面积绝对校
正因子fi，即
力和结构分析仪器的成分鉴定能力相结合，使各种色 同一色谱条件下，不同的同系物其曲线斜率不同。
将试样和标准物的混合物分别在两根极性相差 较大的色谱柱上进行色谱分离
观察标准物和未知物色谱峰在这两根柱子上是 否始终重合，如两色谱峰始终重合，可判断为同 一组份，否则不是同一组份。可以避免不同组份 由于保留值的偶然一致性，可能发生的定性错误。
2．利用保留值经验规律定性 实验证明，在各种色谱方法和色谱系统中、同系
物或结构相似的化合物保留值与分子结构单元重复 值呈线性关系。例如，在恒温或等度淋洗色谱中， 同系物保留值的对数与分子中碳原子数成正比，通 常称为碳数规律：
根据同系物几个组分的保留值能求出同系物其他 组分的保留值。由同系物保留值对碳数作图，也 能求出同系物各组分保留值，用于定性鉴定。如 图是气相色谱的lgtR'-n 图。同一色谱条件下， 不同的同系物其曲线斜率不同。
光谱、液相色谱-核磁共振波谱
二、色谱定量方法
➢在一定的操作条件下，被测组份的质量mi与检测器产生的响应 信号（色谱图上表现为峰面积）Ai成正比，比例系数称为峰面积 绝对校正因子fi，即
色谱定性定量方法
一、色谱定性方法
色谱定性分析通常采用三种方法： 1 色谱方法定性，根据保留值与己知物对照
定性或利用检测器响应差别进行定性。 2 用其他仪器或化学方法定性。 3 与各种结构分析仪器联用定性。
根据保留值定性
1 与已知物对照定性
①利用保留时间或保留距离定性：
②双色谱系统定性 双色谱系统定性是改变色谱条件以改变分离 选择性，使不同物质显示不同保留值。降低柱 温也能提高分离选择性，因而降低柱温也可能 提高色谱定有困难
有时寻找合适的内标物也有困难
保留指数具有标准物易得到,测定精度高等优点， Ø不对称峰可用峰高乘平均峰宽法：
对于色谱定性分析，若实验室没有需要的标样，可以采用文献提供的色谱保留数据定性。 由同系物保留值对碳数作图，也能求出同系物各组分保留值，用于定性鉴定。
保留时间对数与碳数关系图
沸点规律： 气相色谱中，同系物或结构相同的同 族化合物的沸点与保留值呈线性关系：
根据沸点规律，按同族化合物沸点求出其保留值， 或根据保留值求出沸点对样品中组分定性。
比保留体积对数与沸点关系图1 1 n-烷烃 2 醚类 3 醛类 4 n-伯醇
3．利用文献保留数据定性
对于色谱定性分析，若实验室没有需要的标样，可
1 n-烷烃 2 醚类 3 醛类 4 n-伯醇 如图是气相色谱的lgtR'-n 图。
谱联用技术成为最有效的复杂混合物的分离、鉴定手 ms和mi分别为内标物和被测组份的质量
将两种不同选择性检测器联用或选择性检测器与通用型检测器联用，根据色谱峰响应信号的差别，能提供化合物类型或结构信息，是
色比谱保定 留性体段的积辅对。助数方与法沸例之点一关如。系图气1 相色谱—质谱、气相色谱—傅里叶变换红 外光谱、液相色谱—质谱、液相色谱傅里叶变换红外 某组份i与其等量的标准物s的响应值之比值称为相对响应值，用Sis表示，它与相对校正因子互为倒数，即
（a）内标物应是该试样中不存在的纯物质；
质的定性鉴定信息，但这些仪器方法大多数只能用于 有时寻找合适的内标物也有困难
Ø为使峰面积能正确反映出物质的量，必须采用相对校正因子
纯化合物或简单混合的的直接鉴定。若将结构分析仪 Ø把混合物中的不同组份的峰面积校正成相当于某一标准物质的峰面积，用于计算各组份的含量
是气相色谱领域应用最多的定性数据。 同一种检测器对不同物质具有不同的响应值，即使两种物质的含量相等，在检测器上得到的信号Ai也往往是不相同的，而且它不易准
确测定，因此无法直接用于定量分析
保留指数具有如下特点： 如图是气相色谱的lgtR'-n 图。
ms和mi分别为内标物和被测组份的质量
①保留指数有效数字是三位，测定精度高，重复性 ★准确称量被测组份和标准组份（色谱纯试剂，纯度应大于99％），混合均匀后，在色谱操作条件下进行分析。
各种结构分析仪器提供物质的定性鉴定信息，但这些仪器方法大多数只能用于纯化合物或简单混合的的直接鉴定。 Ø不对称峰可用峰高乘平均峰宽法：
用文献值定性。
③在较小温度范围，保留指数与温度成线性关系，
利用这个规律用内插法求出不同温度下的保留指数
利用检测器选择性响应定性
气相或高效液相色谱已有多种选择性检测器， 它们只对某些类型的化合物有响应。将两种不同选 择性检测器联用或选择性检测器与通用型检测器联 用，根据色谱峰响应信号的差别，能提供化合物类 型或结构信息，是色谱定性的辅助方法之一。
用其他仪器和化学方法定性
分离样品定性鉴定技术
1 将试样经过一些特殊试剂处理，发生物理变化或化 学反应后，其色谱峰将会提前、移后或完全消失
2 比较处理前后色谱图的差异，以及在柱后用化学试 剂鉴定流出物，就可初步定性鉴别试样中含有哪些官 能团
色谱—质谱联用技术 As和Ai分别为内仪标物器和被联测组份用的峰技面积术是当代分析仪器发展的重要方向，而 以色谱联用技术最为活跃。各种结构分析仪器提供物 ①保留指数有效数字是三位，测定精度高，重复性好，误差在1％以内。
有时寻找合适的内标物也有困难 （b）它必须完全溶于试样中，并与试样中各组份的色谱峰能完全分离；
好，误差在1％以内。 气相或高效液相色谱已有多种选择性检测器，它们只对某些类型的化合物有响应。
①保留指数有效数字是三位，测定精度高，重复性好，误差在1％以内。
有保时留寻 指找数合具②适有的如内下受标特物点也：柱有困温难 影响较小，通常温度改变10C，保留指 数变化约0.05%，测定值与文献值易于重复，便于利 1 色谱方法定性，根据保留值与己知物对照定性或利用检测器响应差别进行定性。
Ø不对称峰可用峰高乘平均峰宽法：
器作为色谱鉴定器，与色谱联用，特色谱的高分离能 Ø在一定的操作条件下，被测组份的质量mi与检测器产生的响应信号（色谱图上表现为峰面积）Ai成正比，比例系数称为峰面积绝对校
正因子fi，即
力和结构分析仪器的成分鉴定能力相结合，使各种色 同一色谱条件下，不同的同系物其曲线斜率不同。
将试样和标准物的混合物分别在两根极性相差 较大的色谱柱上进行色谱分离
观察标准物和未知物色谱峰在这两根柱子上是 否始终重合，如两色谱峰始终重合，可判断为同 一组份，否则不是同一组份。可以避免不同组份 由于保留值的偶然一致性，可能发生的定性错误。
2．利用保留值经验规律定性 实验证明，在各种色谱方法和色谱系统中、同系
物或结构相似的化合物保留值与分子结构单元重复 值呈线性关系。例如，在恒温或等度淋洗色谱中， 同系物保留值的对数与分子中碳原子数成正比，通 常称为碳数规律：
根据同系物几个组分的保留值能求出同系物其他 组分的保留值。由同系物保留值对碳数作图，也 能求出同系物各组分保留值，用于定性鉴定。如 图是气相色谱的lgtR'-n 图。同一色谱条件下， 不同的同系物其曲线斜率不同。