人教版高中化学选修五3专题三有机反应类型

专题三有机反应类型
一、有机反应基本类型
有机反应的几种基本类型是：取代反应、加成反应、消去反应、聚合反应等，此外还
有氧化反应、还原反应、裂化反应等。

其中酯化反应、酯的水解反应、硝化反应、磺化反
应等都是取代反应的一些子类型。

重要的有机反应类型与主要有机物类型之间的关系表
基本类型有机物类别
卤代反应饱和烃、苯和苯的同系物、酚等
酯化反应醇、羧酸、糖类等
取代反应某些水解反应卤代烃、酯、糖（二糖、多糖）、蛋白质等
硝化反应苯和苯的同系物等
磺化反应苯和苯的同系物等
加成反应烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等
消去反应卤代烃、醇等
燃烧绝大多数有机物
氧化反应酸性 KMnO 4溶液烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、酚、醛等
直接（或催化）氧化酚、醇、醛、葡萄糖等
还原反应醛、葡萄糖
加聚反应（实为加成反应）烯烃等
聚合反应
缩聚反应多元醇与多元羧酸；氨基酸等
显色反应苯酚遇 FeCl3 溶液显紫色、淀粉遇碘溶液呈蓝色、蛋白质（含苯环）与浓HNO3 反应后显黄色等
〖注意〗
1．同一反应的类型,从不同的角度看可有不同的名称，如：(1) 卤代，硝化，磺化，酯化等均属于取代反应
(2)卤代烃，酯，多肽和蛋白质的水解反应属于取代
卤代取皂化水解
反应，二糖，多糖的水解反应一般认为不属于取代反应
(3) 油脂在碱性条件下的水解反应叫皂化反应，也是代反
取代反应硝化酯化
应
(4)醇与醇 , 羧酸与羧酸 ,氨基酸与氨基酸等分子间的脱水脱水反应属于取代反应磺化
有关反应类型的关系可图示为:
2．把握官能团的反应特征
掌握碳碳不饱和键、-OH 、-CHO 、-COOH 、-COOR 、C6H 5-的特征反应，弄清官能团之
间相互影响如-COOH 、 -COO- 中的 C=O 不与 H2加成。

3．掌握一些反应物间量的关系
①烃基或苯环上的H 被 Br 2取代时，不要误认为 1 个Br 2取代 2 个H 原子。

②要注意1mol 酚酯 RCOOC 6H 5发生水解反应最多可消耗 2molNaOH ： RCOOC6H 5+2NaOH → RCOONa+C 6H 5ONa+H 2O。

4．理清一些反应对结构的特殊要求。

醇消去反应要求邻碳有H、氧化反应要求本碳有H。

５．搞清反应实质识记断键点
反应类型断键点反应条件卤代烃水解反应断 C-X NaOH 水溶液 ,加热
醇分子间脱水反应一醇断 C-O 键 ,另一醇断O-H 键浓H2SO4，加热
酯化反应羧酸断 C-OH 键,醇断 O-H 键浓H2SO4，加热
酯水解反应断酯基中的 C-O 键催化剂，加热
肽的水解反应断肽键中的 C-N 键催化剂
烃的卤代反应断C-H键光照或催化剂
【例题 2】从某些植物树叶中提取的挥发油含有下列主要成分：
A B C
(1)写出 A 物质可能发生的反应类型(至少三种 )_____________ 。

(2)1 molB 与溴水充分反应，需消耗_______mol 单质溴。

(3)写出 C 在一定条件下与足量 H2反应的化学方程式 _________。

(4)已知 RCH＝ CHR′RCOOH+R ′ COOH 。

写出 C 在强氧化剂条件下生成的有机
化合物的结构简式__________________。

(5)写出 A 与 B 在一定条件下，生成的一种高分子化合物的化学方程式
___________________________________ 。

【解析】 A 中含有 C＝ C，苯环，决定其可以发生加成、加聚和取代反应；苯环上含
有— OH，具有酚类的性质可以和溴发生取代反应，注意要考虑是足量的和；参照所给信息，类比即可得到C＝ C 双键也可以和溴发生加成反应，
(4)的答案；和乙烯的加成对比，双
建打开，首尾相连。

(1)加成、取代、加聚等(2)4
二、条件不同反应类型不同的例子
（ 1）温度不同，反应类型不同
浓硫酸
CH 3CH2OH CH2 CH2 + H 2O
170℃
2CH 3CH2OH 浓硫酸
C2 H5OC2H 5 + H 2O 140℃
（2）溶剂不同，反应类型不同
NaOH
C2H5OH + HBr
CH 3CH2Br +H 2O
△
乙醇
CH2 CH 2 + NaBr +H 2O CH 3CH2Br + NaOH
△
（ 3）浓度不同，反应类型不同
稀H
2SO4
(C6H 10O5)n +n H 2O nC6H 12O6
浓H
2SO4
6nC +5nH 2O
(C6H 10O5)n
三、几类题型
（1）根据物质中的官能团判断它可能发生反应的类型。

[ 例 1] 某有机物的结构式为：
它在一定条件下能发生的反应有：①加成②水解③酯化④氧化⑤中和⑥消去
A. ②③④
B. ①③⑤⑥
C. ①③④⑤
D. ②③④⑤⑥
〖点评〗：解答此类题目需要明确官能团的化学性质。

所给有机物的结构中包括的官
能团有：羟基、羧基、醛基和苯环，苯环的结构能发生加成反应，羧基和羟基能发生酯化
反应，羧基能发生中和反应，醛基和羟基均能发生氧化反应。

能发生水解反应的物质是卤
代烃、糖类和酯，而羟基所处位置不能再发生消去反应（参考例1）。

故选择 C。

答案：C
[ 例 2] （2005 年北京）有机物 A （C6H8 O4）为食品包装纸的常用防腐剂。

A 可以使溴水褪色。

A 难溶于水，但在酸性条件下可发生水解反应，得到 B （C4H 4O4）和甲醇。

通常状况下 B 为无色晶体，能与氢氧化钠溶液发生反应。

（ 1）A 可以发生的反应有（选填序号）。

①加成反应②酯化反应③加聚反应④氧化反应
（ 2）B 分子所含官能团的名称是、。

（ 3）B 分子中没有支链，其结构简式是， B 的具有相同官能团的同分异构体的结构简式是。

（ 4）由 B 制取 A 的化学方程式是。

（ 5）天门冬氨酸（ C4H7 NO4）是组成人体蛋白质的氨基酸之一，可由 B 通过以下反应制取：
B HCl
C NH 3 天门冬氨酸
天门冬氨酸的结构简式是
〖解析〗：根据 A 在酸性条件下可发生水解反应成的分子式C4H 4O4可知 B 分子中含两个—COOH ，由
B，可知
B 分子中的。

A 为酯类，
B 为羧酸；由
C、H 原子数目关系，可知
B
B 分子中还含有一个
C C，所以
由 B 制 A 是酯的水解反应；A
B
是不饱和酯， B 是不饱和二元羧酸。

与 HCl 只可能发生加成反应；生成的产物 C 再与NH 3
发生取代反应。

【答案】：（ 1）①③④（ 2）碳碳双键，羧基
（ 3） HO —— CH＝ CH—— OH ；CH 2＝ C(COOH) 2
（4）HO— CH＝CH — OH＋ 2CH 3OH 浓硫酸
CH 3O—— CH＝CH — OCH3＋2H2O
（5）HO——CH2—— OH
（ 2）根据反应过程判断实际发生反应的类型；
[ 例 3] 有机化学中取代反应范畴很广，下列反应属于取代反应的是（）[ 例 4] 下列反应属于消去反应的是（）
[ 例 5] 以乙醇为原料，用下述 6 种类型的反应 : ①氧化；②消去；③加
成；④酯化；⑤水解；⑥加聚，来合成乙二酸乙二酯( 结构简式如图所示) 的正确顺序是
A. ①⑤②③④
B. ①②③④⑤
C. ②③⑤①④
D. ②③⑤①⑥
〖点评〗：题中所给结构为一环酯，水解后为乙二酸和乙二醇；乙二酸可以由乙二醇
连续氧化得到，所以合成的关键是得到乙二醇。

CH3CH2OH→ CH 2＝ CH2→ XCH 2－ CH2X→ HOCH 2－ CH 2OH→ OHC －CHO→ HOOC －COOH
然后用得到的乙二酸和乙二醇酯化即可。

所以合成的顺序应为：消去、加成、水解、氧化
（两次）、酯化。

符合题意的是②③⑤①④
【答案】： C
【基础过关】
一、选择题（每小题只有一个选项符合题意）
1.酒精在浓硫酸作用下，不可能发生的反应是
A. 加成反应
B. 消去反应
C. 取代反应
D. 脱水反应
2. 某有机物的结构简式为，它可以发生的反应类型有：(a) 取代
(b) 加成(c) 消去(d) 酯化(e) 水解(f) 中和(g) 缩聚(h) 加聚其中正确的组
合有
A.(a)(c)(d)(f)
B.(b)(e)(f)(h)
C.(a)(b)(c)(d)(f)
D. 除 (e)(h) 外
3.由溴乙烷制取乙二醇，依次发生反应的类型是
A. 取代、加成、水解
B.消去、加成、取代
C. 水解、消去、加成
D.消去、水解、取代
4.硅橡胶的主要成分如图所示，
CH 3
Cl Si Cl
是由二氯二甲基硅烷CH
3经两种反应制成的，这两种反应是
A．消去、加聚B．水解、缩聚C．氧化、缩聚D．水解、加聚
5.与 CH2=CH2 CH2Br —CH2Br 的变化属于同一反应类型的是
A.CH 3CHO→ C2H5OH
B.C2H5Cl→CH2=CH2
C. D.CH3COOH→ CH3COOC2H5
6.有机化合物 I 转化为 II 的反应类型是
A. 氧化反应
B. 加成反应
C.取代反应
D.水解反应
7.某有机物，当它含有下列的一种官能团时，既能发生取代反应，氧化反应，酯化反应，
又能发生消去反应的是
A. － COOH
B. ＞ C＝O
C.－OH
D. － CHO
8. 能在有机物的分子中引入羟基官能团的反应类型有：(a) 酯化反应，(b) 取代反应，(c) 消
去反应，(d) 加成反应，(e) 水解反应。

其中正确的组合有
A.(a)(b)(c)
B.(d)(e)
C.(b)(d)(e)
D.(b)(c)(d)(e)
9.下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是
A. CH -CH(OH)CH-CHO
B. CH -CH（ OH）-CH（ OH）CH
3 2 3 3
C. CH -CH=CH-CHO
D. CH （ OH） -CO CH -CHO
3 2 2
10.阿斯匹林的一种同分异构体结构简式为：
，则1mol 该有机物和足量的 NaOH 溶液充分反应，消耗NaOH 的物质的量为
A.1mol
B.2mol
C.3mol
D.4mol
11.物质组成为 C3H 6O2的有机物，能与锌反应，由此可知不与它发生反应的物质是
A. 氢氧化钠溶液
B. 苯酚钠
C. 甲醇
D. 食盐
二、填空题
12.乙醇在浓 H2SO4存在并加热的条件下可发生脱水反应（ A），而产物在加热、加压和有 H2SO4
存在的条件下可发生水化反应（B），反应可能经历了生成中间体（①）这一步。

如果将反应按取代、加成和消去分类，则A～ F 六个反应（将字母代号填入以下空白）中属于取代反应的是属于加成反应的是属于消去反应的是。

13.氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，其合成路线
如下：
请把相应反应名称填入下表中，供选择的反应名称如下：
氧化、还原、硝化、磺化、氯代、酸化、碱化、成盐、酯化、酯交换、水解
反应编号①②③④
反应名称
⑥
14.芳香化合物 A 、 B 互为同分异构体， B 的结构简式是
A 经①、②两步反应得 C、 D 和 E。

B 经①、②两步反应得 E、 F 和 H。

上述反应过程、产物
性质及相互关系如图所示。

（ 1）写出 E 的结构简式
（ 2） A 有 2 种可能的结构，写出相应的结构简式（ 3）F 和小粒金属钠反应的化学方程式是。

，实验
现象是，反应类型是
（ 4）写出 F 在浓 H2SO4作用下在170℃发生反应的化学方程式：现象是，反应类型是
（ 5）写出 F 与 H 在加热和浓H2SO4催化作用下发生反应的化学方程式现象是，反应类型是
（ 6）在 B 、C、 D、 F、G、 I 化合物中，互为同系物的是。

，实验
，实验。

答案
【基础过关】
1.A
2.D
3.B
4.B
5.A
6.B
7.C
8.C
9.A 10.C 11.D
12. CD ， BE， AF
13.①硝化②氯代③氧化④酯化⑥还原
14.
（1）
（2）
（3）2C 2H5OH＋ 2Na 2C2H 5ONa＋H 2；有气体产生，置换反应
（ 4）2CH 3CH2OH CH2＝ CH2↑+ H 2O有气体生成，消去反应（ 5）有香味产生，酯化反应（6）C和F。