高考化学(第03期)考前20天终极冲刺攻略

（4)①3：1
1
②
6.02
251 1023
d
3
107
【试题解析】(1）镍是 28 号元素，位于第四周期，第Ⅷ族,根据核外电子排布规则,其基
态原子的电子排布式为 1s22s2 2p63s23p63d84s2，3d 能级有 5 个轨道，先占满 5 个自旋方向
相同的电子,剩余 3 个电子再分别占据三个轨道，电子自旋方向相反,所以未成对的电子
为 3d54s1、3d104s1，所以 Cr 原子内有 6 个未成对电子。 2．根据题目类型总结解题方法 （1）化学键类型的判断方法：①共价单键是 σ 键、共价 双键中含有一个 σ 键和一个
π 键、共价三键中含有一个 σ 键和两个 π 键；②一个原子单方面提供孤对电子，另一个原 子提供空轨道形成的是配位键，如在 NH错误!、[Cu（NH3）4]2+、Ni（CO）4、［Ag(NH3)2］+中。
部分考查的内容包含了选修模块“物质的结构与性质”中最基本和最重要的内容，考查了学 生综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。 1．掌握规律、注意特殊 规律学习是主线，特性特点往往是考点,所以我们在复习时不仅要抓住规律,最重要的是
注意特殊: (1)电离能、电负性： 规律：在周期表中,电离能、电负性从左到右逐渐增大，从上往下逐渐减小. 特性：但同周期主族元素，第ⅡA 族（ns2)全充满、ⅤA 族（np3)半充满，比较稳定,所以
熔点/℃ 沸点/℃
GeCl4
− 49.5 83.1
GeBr4
26 186
GeI4
146ห้องสมุดไป่ตู้约 400
(4）光催化还原 CO2 制备 CH4 反应中，带状纳米 Zn2GeO4 是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O
电负性由大至小的顺序是______________。
（5)Ge 单晶具有金刚石型结构，其中 Ge 原子的杂化方式为_______________________,微
回答下列问题：
(1）基态 Ge 原子的核外电子排布式为[Ar]____________，有__________个未成对电子。
（2）Ge 与 C 是同族元素，C 原子之间可以形成双键、叁键，但 Ge 原子之间难以形成双键
或叁键。从原子结构角度分析，原因是________________。
（3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因_____________________.
间形成的 ρ 单键较长,p− p 轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠，难以形成 π
键.
（3）锗元素的卤化物在固态时都为分子晶体，分子之间通过微弱的分子间作用力结合。
对于组成和结构相似的物质来说，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔沸点越
高。由于相对分子质量:GeCl4＜GeBr4＜GeI4，所以它们的熔沸点由低到高的顺序是:GeCl4
为__________g·cm− 3（列出计算式即可）。
1。【参考答案】（1）3d104s24p2 2
(2)Ge 原子半径大，原子间形成的 σ 单键较长,p− p 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不 能重叠，难以形成 π 键
(3）GeCl4、GeBr4、GeI4 的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似，分子量依次增大， 分子间相互作用力逐渐增强
数为 2。 （ 2 ） ① 根据 价 层 电子 对 互 斥 理 论， SO42− 的 σ 键 电 子对 数等 于 4 ， 孤 电子 对数 为
（6+2− 2×4）÷2=0，则阴离子的立体构型是正四面体形. ②根据配位键的特点，在[Ni（NH3）6]2+中 Ni2+与 NH3 之间形成的化学键称为配位键,提供
子的分子，因为孤对电子的排斥力大，所以键角均小于无孤对电子的分子键角,如第ⅣA 元素
Sn 的化合物 SnBr2 分子中的键角小于平面三角形的 120°，NH3、H2O 分子中的键角小于正四面 体的 109°28′。
3．晶体类型的判断及计算
（1)判断晶体类型时，应紧紧抓住题中所给信息如：①用类比法，如氮化铝晶体与金刚
沸点越高。
④原子晶体之间熔沸点比较一般看共价键键能的大小或键长(原子半径大小)。
（3）晶体化学式的求法
晶体的化学式的确定常用“均摊法”,其核心为若晶体中某位置上微粒被 n 个重复单元共
用，那该粒子有错误!属于这个晶胞。如立方晶胞中:①顶点上粒子有错误!、②棱上粒子有
错误!、③面心上粒子有错误!、④晶胞内部粒子完全属于这个晶胞。
孤电子对的成键原子是 N。
③氨分子间存在氢键，分子间作用力强，所以氨的沸点高于膦(PH3)
;根据价层电子对互斥理论,氨中心原子 N 的 σ 键电子对数等于 3,孤电子对数为
(5− 3)÷2=1，则中心原子是 sp3 杂化，分子成三角锥形，正负电荷重心不重叠,氨是极性
分子.
(3)铜和镍属于金属，则单质铜及镍都是由金属键形成的晶体；铜失去的是全充满的 3d10
原子的最外层的 2 个 4s 电子是成对电子，位于 4s 轨道，2 个 4p 电子分别位于 2 个不同
的 4p 轨道上，所以基态 Ge 原子有 2 个未成对的电子.
(2)Ge 与 C 是同族元素，C 原子原子半径较小，原子之间可以形成双键、三键；但 Ge 原
子之间难以形成双键或三键，从原子结构角度分析，这是由于锗的原子半径大，原子之
2．(2016·新课标全国卷Ⅱ） 东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南 镍白铜（铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品.回答下列问题: (1）镍元素基态原子的电子排布式为_________，3d 能级上的未成对的电子数为______. (2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni（NH3)6］SO4 蓝色溶液。 ①［Ni(NH3)6]SO4 中阴离子的立体构型是_____。 ②在[Ni(NH3)6]2+中 Ni2+与 NH3 之间形成的化学键称为______，提供孤电子对的成键原子 是_____。 ③氨的沸点(填“高于"或“低于”）膦(PH3)，原因是______;氨是_____分子（填“极 性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为_______. （3）单质铜及镍都是由______键形成的晶体:元素铜与镍的第二电离能分别为：ICu=1959 kJ/mol，INi=1753 kJ/mol，ICu〉INi 的原因是______。
(5） Ge 单晶具有金刚石型结构，其中 Ge 原子的杂化方式为 1 个 s 轨道与 3 个 p 轨道进 行的 sp3 杂化；由于是同一元素的原子通过共用电子对结合，所以微粒之间存在的作用力
是非极性共价键（或写为共价键)。
（6) ①根据各个原子的相对位置可知，D 在各个方向的 1/4 处，所以其坐标是（ 1 ， 4
1 ， 1 ）；根据晶胞结构可知，在晶胞中含有的 Ge 原子数是 8×1/8+6×1/2+4=8，所以 44 晶胞的密度
m V
NA
8 73g/mol (565.76pm 1010 cm/pm)3
6.02 1023
8 73 (565.76 1010 )3
g/cm3 =
8 73 107 cm3. 6.02 565.763
＜GeBr4＜GeI4。
(4）光催化还原 CO2 制备 CH4 反应中，带状纳米 Zn2GeO4 是该反应的良好催化剂.元素的非 金属性越强,其吸引电子的能力就越强，元素的电负性就越大。元素 Zn、Ge、O 的非金属
性强弱顺序是：O＞Ge＞Zn，所以这三种元素的电负性由大至小的顺序是 O＞Ge＞Zn。
(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。
①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为_____.
②若合金的密度为 d g/cm3，晶胞参数 a=________nm.
2.【参考答案】（ 1)1s22s22p63s23p63d84s2 或[Ar］ 3d84s2 2
(2)①正四面体
②配位键 N ③高于 NH3 分子间可形成氢键极性 sp3 （3)金属铜失去的是全充满的 3d10 电子，镍失去的是 4s1 电子
凡是含有 N-H、O-H、F—H 键的化合物均可以形成氢键,如 NH3、氨基酸、NH2—NH2、H2O、醇、 HF 等.
注意：氢键只与物质的物理性质有关,如熔沸点、溶解性等，而与物质的化学性质无关.
②氢键分为分子内氢键和分子间氢键，分子内氢键对熔沸点几乎没有影响。
③离子晶体熔沸点与晶格能有关，离子半径越小和离子所带电荷越多，晶格能越大,则熔
物质结构与性质
1。原子结构与元素的性质: 涉及原子核外电子的排布原理及能级分布、元素电离能、电负性等。
考 2.化学键与物质的性质： 纲 涉及离子键、共价键、金属键、配合物的成键情况、杂化轨道理论及常见的杂 要 化轨道类型等知识点。 求 3。分子间作用力与物质的性质：
涉及化学键和分子间作用力的区别、氢键；分子晶体与原子晶体、离子晶体、 金属晶体、晶胞计算等。 该模块为新课标地区选考内容，题型为一道综合题；命题涉及的主要知识点有： 专 能层、能级、轨道数分析，原子、离子的核外电子排布式或价电子的轨道表达式 家 (或示意图)等，第一电离能、元素电负性大小比较原子轨道杂化方式、化学键、 解 氢键以及离子或分子的空间构型判断,晶胞结构的分析和有关晶胞、晶体的计算 读 等。
分析近几年的全国卷试题可知，该题的命题形式有两种:一是直接给出元素，围绕给出 元素的原子结构、形成的物质等进行考查；二是给出元素原子的一些结构特点等，必须首先 推导出元素，然后再进行相应的考查。预测 2017 年的高考试题会继续延续这种命题模式,以 文字结合图表、图示的方式给出题目信息,综合考查物质结构的基础知识和灵活运用知识的能 力，仍然会涉及填空、简答、计算等。
其第一电离能大于同周期相邻的第ⅢA 族和第ⅥA 族元素. （2)核外电子排布： 规律：①原子核外电子优先占据能量最低的原子轨道，每个轨道最多容纳 2 个自旋状态
不同的电子;②书写时 3d 在前 4s 在后，失去电子时,先失 4s 电子,再失 3d 电子。 特性:①能级交错(先排 4s,再排 3d）；②24 号元素 Cr 及 29 号元素 Cu 价电子层特殊分别
粒之间存在的作用力是_____________。
（6）晶胞有两个基本要素：
①原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置，下图为 Ge 单晶的晶胞，其中原子坐
标参数 A 为（0，0，0）；B 为( 1 ，0， 1 );C 为( 1 ， 1 ，0)。则 D 原子的坐标参数为
2
2
22
______.
②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状。已知 Ge 单晶的晶胞参数 a=565.76 pm，其密度
石类似，即可推出氮化铝晶体的立体结构与晶体类型，所以我们要记住几种常见晶体的类型
及结构,如金刚石、晶体硅、二氧化硅、氯化钠等。②熔沸点法:原子晶体的熔沸点及硬度很
高、分子晶体的熔沸点及硬度低。③从组成分析：如金属单质一定是金属晶体。
(2)物质熔沸点判断时,除了要注意晶体类型外：
①分子晶体还要注意氢键，能形成氢键的元素为第二周期中的后三种元素:N、O、F,所以
（4)O＞Ge＞Zn (5)sp3 共价键
(6)①（ 1 ， 1 , 1 ） 4 44
②
8 73 6.02 565.763
107
【试题解析】（1)Ge 是 32 号元素，与碳元素是同一主族的元素，在元素周期表中位于第
四周期 IVA 族;基态 Ge 原子的核外电子排布式为[Ar] 4s24p2，也可写为 3d104s24p2；在其
（2)中心原子杂化轨道和价层电子对数的判断方法： 杂化轨道数=价层电子对数=中心原子孤对电子对数（未参与成键）+中心原子形成的 σ 键个数。 （3）中心原子孤对电子对数的判断方法： 对于通式 AXn±，m中心原子（A）上的孤电子对数
A的族序数－X的化合价绝对值×m－(±n)
=
2
。
(4)要注意运用孤对电子进行判断如下：①有孤对电子的分子均是极性分子;②有孤对电
(4）有关晶胞各物理量的关系 对于立方晶胞，可简化成下面的公式进行各物理量的计算：a3×ρ×NA=n×M，a 表示晶胞 的棱长，ρ 表示密度,NA 表示阿伏加德罗常数,n 表示 1 mol 晶胞中所含晶体的物质的量,M 表 示相对分子质量，a3×ρ×NA 表示 1 mol 晶胞的质量.
1． (2016·新课标全国卷Ⅰ) 锗(Ge)是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛.