当归的炮制研究.

当归的炮制研究
柯静
(中国药科大学中药资源与开发专业 0745708)
摘要:炮制是中药应用于临床时不可缺少的环节，中药材经不同的方法炮制后其成分、药理及应用也有所改变，本文在查阅了大量文献的基础上对当归在这几方面的研究做一综述性分析。

关键词：当归炮制炮制方法化学成分药理
当归Angelicasinensis(Oliv.) Diels是伞形科当归属多年生草本植物，其干燥的贮藏根是我国常用中药。

其性味甘辛、温,入心、肝、脾经,具有补血活血、调经止痛、润燥滑肠等作用【1】。

现代药理学研究证明当归具有降血压、镇痛、抗炎、抗菌、抗辐射作用,以及抗损伤、增强免疫功能、抗氧化和清除自由基作用,另外还有利胆保肝、松弛平滑肌、美容等作用【2】。

当归属于用量较大的常用药材，主要分布于我国甘肃、四川、云南、湖北、陕西、贵州等地。

历代多以甘肃岷县所产作为道地药材。

当归药用历史悠久,历代本草均有记载。

当归的炮制方法历代各有不同,文献记载有不同的炮制品,目前临床常用的炮制品有生当归、酒当归、土当归和当归炭等,对其炮制品的研究也以上述4种炮制品为主【3】。

临床上也常用炮制品,不同炮制品的功效和应用不同。

1、当归炮制的方法研究
1.1当归的炮制历史沿革
1.1.1当归的净制(净选切制)
唐代《千金翼方》中始有“切”的记载,《理伤》中开始提出“去芦头”。

宋代《博济方》中又要求“去须”,《史载之方》中还要求“去苗”,去芦为后世广泛沿用。

古代还有将当归头、身、尾分别入药用的说法。

如《雷公炮炙论》中说：“若要破血,即使头一节硬实处；若要止痛、止血,即用尾。

若一时用,不如不使。

”在雷氏的影响下后世医家对此亦有各种说法,如《汤液本草》中说：“头止血而上行,梢破血而下行,身养血而中守,全活血而不走”等。

1.1.2当归的炮炙
1.1.
2.1酒制类
以酒为辅料炮制当归,最早见于唐代《理伤一书,其中有“酒浸一宿阴干”的记载,宋代以前当归的炮制大多采用酒浸法。

宋代《宝产》中始有“酒浸一宿,挫碎,微炒”的记载。

此外,当归尚有用“酒洗”(《产育宝庆集》)、“酒拌(《妇人良方》)。

清代《本草汇》中采用“酒蒸”,此后又出现“酒煎”、“酒煮”、“黄酒浸,隔水煮”等多种酒制方法。

酒制的目的在元代《汤液本草》中叙述较为详细,如“酒浸,助发之意也”；“病在头面及手梢皮肤者,须用酒炒之,借酒力以上腾也,咽之下脐之上,须酒洗之”；“治上酒浸,治外酒洗”；“惟酒蒸当归又治头痛”。

另外又有“血病酒蒸”(《医学入门》)“酒煮治血虚头痛,酒浸治臂
痛”(《本草经解要》)等说法。

1.1.
2.2醋制类
以醋炮制当归的方法,宋代《总微》一书中始有记载,即“醋浸一宿,炙令黄焦”。

金代《儒门事亲》中明确指出“以米醋微炒”。

醋制的意图在清代《本草述钩元》中记载：“若如吐衄崩下药中,须醋炒过,少少用之,多则反能动血”。

1.1.
2.3米炒与土炒类
米炒当归在明代《婴童百问》中始见有“米泔浸一宿炒”。

直到清代《药品辨义》中才说：“如脾虚者,米拌炒用,使无肠滑之虞”。

土炒当归出现更晚,最早见于清代《医宗金鉴》中,其目的亦是防止脾虚患者引起滑肠之弊。

1.1.
2.4姜制类
此法出现亦比较晚,明代《本草蒙荃》中才有“体肥痰盛,姜汁渍”的记载,后在《医学入门》中又为“若有痰用姜汁炒”。

姜制当归的目的不仅用于“体肥痰盛”者，《医宗说约》还说：“姜汁炒,恐泥膈也”。

《药品辨义》中将姜制当归的意图作了如下归纳：“凡痰涎者,恐其粘腻,呕吐者,恐其泥膈,以姜同炒。

”
1.1.
2.5童便炒与药汁炒类
清代《得配本草》中说：“当归用于止血活血,童便炒；恐散气,芍药汁炒。

”明代《普济方中又有用吴茱萸炒,即当归二两,用吴茱萸一两,同炒香熟,去吴茱萸不用,只用当归。

吴茱萸炒当归的目的是“治久痢”《(本草经解要》)。

历代对当归的炮制方法很多,其炮制意图也
不相同。

清代《得配本草》和《本草害利》中对此做了较全面的总结,如“头止血,尾破血,身活血,酒洗。

吐血醋炒,脾虚粳米或土炒。

治痰姜汁炒。

止血活血童便炒。

恐散气,芍药汁炒”。

又如“上行酒炒,导血归源之理。

吐血、崩中,须醋炒过,少少用之,多则反动血,或用酒炒黑(血病酒浸),有痰用姜汁炒,凡晒干乘热纸封,瓮收之不蛀”。

1、2当归的现代炮制方法【4】
1.2.1净当归
取原药材,除去杂质,润透,切厚片。

1.2.2 酒当归
取净当归,用10%黄酒与当归拌匀稍闷后,用文火炒至深黄色,取出。

1.2.3 土炒当归
将土粉置锅内,炒至灵活状态,倒入净当归,炒至当归片上占满细土时,取出。

1.2.4 当归炭
取净当归片,置炒制容器内,用中火加热,炒制外表微黑色,取出晾凉。

2、当归炮制的化学成分研究
2.1当归生品中化学成分的研究
2.1.1挥发油
当归挥发油中成分相当复杂,有几十种之多。

其中以藁本内酯含量
最高,其次是烯基苯酞、γ-卜榄香烯、α-蒎烯【5】。

包括中性油(88%)、酚性油(10%)、酸性油(2%)3类【6】。

另有报道,从当归中分离出(E)-藁本内酯和(Z)-藁本内酯【7】、新藁本内酯【8】、(Z)-6,7-环氧藁本内酯、(Z)-6,7-反式-藁本内酯、(E)-6,7-反式-二羟基藁本内酯和当归酸(Z)藁本内酯-11-醇酯(11-angeloylsenkyunolideF)【9】等新的活性成分。

2.1.2糖类
主要有果糖、蔗糖和具有补体活性的酸性多糖。

其中多糖占8%,主要包括D-牛乳糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等。

对其进一步分离纯化得到当归多糖亚组分AP-0、AP-1、AP-2和AP-3,并分别测定出各组分中的总糖,糖醛酸、蛋白质的含量及其单糖组分和糖苷键的构成,证明当归多糖主要由葡萄糖、阿拉伯糖、少量糖醛组成【10】。

从当归多糖中还分离出两个水溶性多糖As-Ⅲa、As-Ⅱb【11】以及3种新的多糖成分X-C-3Ⅱ、X-C-3-Ⅲ和X-C-3-Ⅳ,
它们的相对分子量分别为100000、85000和65765【12】。

近期又有报道,当归粗多糖CAP由鼠李糖(Rha)、阿拉伯糖(Ara)、甘露糖(Man)、葡萄糖(Glc)、半乳糖(Gal)组成；APF1由Rha、Ara、Glc、Gal组成；APF2由Rha、Ara、Man、Glc、Gal组成；APF3由Rha、Ara、Man、Glc、Gal组成【13】。

2.1.3阿魏酸
阿魏酸是较早被分离出来的当归有效成分,也是当归有机酸部分
的主要成分之一。

阿魏酸在不同药用部位含量不同,其中归尾最高,
归身次之,归头最低【8】。

2.2当归炮制后化学成分的变化研究
2.2.1对挥发油含量的影响
对生当归、酒当归、土炒当归、当归炭4种炮制品进行挥发油含量测定。

结果表明,生当归的挥发油含量为0.39%,酒炙当归的挥发油含量为0.21%,土炒当归的挥发油含量为0.06%,当归炭的挥发油含量为0.02%【12】。

即随着炮制加工当归挥发油含量呈下降趋势。

另外,有报道用分光光度法测定当归炮制品中挥发油的含量,分别为生当归0.62%、酒当归0.55%、土当0.51%及当归炭0.23%【14】。

亦可证明炮制后当归的挥发油含量下降。

2.2.2对多糖含量的影响
有报道用硫酸苯酚法测定了当归及其不同炮制品还原性糖、水溶糖的含量。

从样品测定结果可见,当归及其炮制品的还原性糖和水溶性糖的含量依次排列为：酒炒当归>生当归>清炒当归>土炒当归>炭当归【14】。

另有报道,利用单糖和多糖在80%乙醇中溶解度的差异可估算出当归及其炮品中水溶性粗多糖的含量,依次为：酒炒当归>生当归>土炒当归>清炒当归>炭当归【15】。

从上述排列次序可见,当归炮制后,除酒炒当归外其余炮制品的3种糖的含量均有不同程度的降低,这可能是由于高温使部分糖类成分炭化损失所致。

而酒炒后当归的3种糖的含量均有明显升高,这可能是酒炒后使当归的糖类有效成分溶解度增加。

2.2.3对有机酸中阿魏酸含量的影响
实验表明,阿魏酸的溶出呈现规律性变化,酒煎方最有利于溶出
【16】。

当归酒制虽较生用有增加所测成分溶出的趋势,但增加幅度较小,水煎兑酒可保证确切剂量的酒配入方剂,助溶效果也优于酒制水煎方,并随兑酒量的增加,作用趋于增加。

还有实验表明,当归生品与炮制品之间阿魏酸含量有一定的差异,并且随炮制温度的升高,阿魏酸含量降低【17】,以当归炭最为明显,可能与当归炭化后鞣质易于浸出对阿魏酸的提取有一定干扰有关。

3、当归炮制的药理研究
当归水提取物对次黄嘌呤——黄嘌呤氧化系统所产生的O2-和Fenton反应生成的OH·具有一定清除能力,并有良好量效关系,表明当归炮制品与清除氧自由基有关。

将当归不同炮制品与O2-的清除剂抗坏血酸合用,结果当归不同炮制品中加抗坏血酸后对清除氧自由基有协同作用,但各炮制品之间有一定差异,其中炒当归、酒当归协同作用高于生当归、炭当归、焦当归。

当不同炮制品与甘露醇合用时,结果仅有生当归、炒当归与酒当归加入甘露醇后对OH·有协同作用,而焦当归与炭当归协同作用不明显,说明炮制品本身对不同氧自由基的清除敏感性不同【17】。

在控制炮制条件下,加入适量的抗坏血酸或甘露醇将可适当提高当归不同炮制品的抗氧自由基的能力【18】。

还有体外实验结果表明,当归炮制品水提液对次黄嘌呤——黄嘌呤氧化系统产生的O2-和Fenton反应生成的OH·具有一定清除能力,并能抑制FRGS 诱导的肝匀浆上液过氧化脂质生成,有良好的量效关系,表明当归炮制品抑制脂质过氧化作用与其清除氧自由基有关。

当归炮制品之间抗
氧化作用存在一定差异性,清除O2-能力为当归炭>焦当归>酒当归>炒当归及生当归,清除OH·能力酒当归>生当归及炒当归>焦当归>当归炭【19】,抑制FRGS诱导过氧化脂质的生成能力当归炭>焦当归>酒当归及生当归>炒当归。

4、结语
从上述内容可以看出,当归炮制品中挥发油含量生当归最高。

从临床应用上看,生当归长于补血、调经止痛、润肠通便。

当归中还原性多糖和水溶性多糖的含量,依次排列为酒当归>生当归>土炒当归>当归炭。

从临床应用上发现,酒制后的当归增强了补血活血调经的作用。

当归有机酸中阿魏酸以酒制的含量最高。

现代药理研究中当归在凝血方面表现出双向性调节作用其抗凝血作用主要是影响内源性凝血系统【20】,这可能是它止血的作用途径。

当归中化学成分的研究越来越深入细化【21】,有效单体不断被分离出来,很多已达到分子水平。

而当归炮制前后化学成分的变化,也可以借此进行细化深入的研究。

药理作用的研究基本分为挥发油、多糖及有机酸三大部分。

随着中药化学成分研究的不断深入,对炮制品炮制前后的药理作用的变化将有更加深入细化的发展。

也可以整体研究当归各个成分总体的药理作用,以及总体药理与各个成分药理作用的区别与联系。

亦可以通过此类研究的成果,根据不同处方对药效作用的要求不同,对其处方中炮制品的选用、提取方法、制剂工艺进一步改进和发展。

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