络合滴定习题课
第三章络合滴定法习题
第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。
计算Cu2+的αCu2+。
已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.261αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
络合滴定法习题
络合滴定法习题本页仅作为文档页封面，使用时可以删除This document is for reference only-rar21year.March络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，Y(H)=1表示Y与H没有发生副反应。
( )++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( ) 7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f MIn K f MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )的p K a1=、p K a2=、p K a3=、p K a4=，在pH=的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
分析化学第六版第6章-络合滴定法及答案
第六章络合滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的( )2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。
( )5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。
( )6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（）A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：62．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H）正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4～K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（）A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2, K’MY=109.0，若要求TE=0.1%，则被测离子M的最低浓度应大于（）A．0.010mol·L-1B．0.020mol·L-1 C．0.0010mol·L-1 D．0.0020mol·L-1 10．在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中，EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是（）A．沉淀分离法B．控制酸度法C．络合掩蔽法D．溶剂萃取法11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A．加入NaOH B．加抗坏血酸C．加三乙醇胺D．加氰化钾12．今有A，B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份：A为pH=10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。
络合滴定习题课
1 2
10 10
9 .5
10
[L]
7 .0
p L 7 .0
9 .5
1 6 .5
1 10
]
1[ L ] 1
1
p L 9 .5
6．pH = 10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。 A溶液中含有0.02 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述
(10
) 10
10. 在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是 (A) 控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中 (C) 作指示剂
B
(D) 掩蔽干扰离子
11. 今有A、B浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份：A为 pH = 10.0的NaOH溶液；B为pH = 10.0的氨性缓冲溶 液。则在A、B溶液中Zn2+-EDTA的K(ZnY)值的大小
7 .9
[ Z n ][ Y ]
[ Z n Y ] [Y ]
18．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜 色是 (A)指示剂-金属离子络合物的颜色
D
(B)游离指示剂的颜色
(C)EDTA-金属离子络合物的颜色
(D)上述 B 与 C 的混合颜色
19．络合滴定中,若Et≤0.1％、pM=±0.2,被测离子
[L]
[ Al
3
] c A l 3
1 1
[L]
i
i
1[ L ] 1 0
2 [ L ] 10
2
8 .6
10
6.9
6 .9
10
6.9
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
络合滴定法习题
K不稳1=7.8×10-3 K不稳2=1.4×10-3 K不稳3=3.3×10-4 K不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10 倍，问溶液中[NH3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓
C.pZnsp = lgZnsp + pαZn(NH3) ; D. pZnsp = lgαZn(NH3) - pZnsp 。 6.为了测定水中 Ca2 + , Mg2+ 的含量，以下消除少量 Fe3+ , Al3+ 干扰的
方法中，哪一种是正确的？（ ）
A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 7. 今有 A，B相同浓度的Zn2+ — EDTA溶液两份；A为pH = 10 的NaOH 溶液；B为pH = 10 的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 的大小，哪一种是 正确的？（ ）
四版-第七章 络合滴定法-习题参考答案
第六章 络合滴定法习题参考答案1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。
Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K =+，0.020 mol/L 。
（2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。
1︰1。
（3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MYlg lg lg lg αα--='K K （4）MYM K c '、。
MY K '，越大；M c ，越大。
（5）越高。
酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MYK ' M p ΔpM 或'∆，的正负M p ΔpM 或'∆（6）6216211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8（1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2[L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8（2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2[L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9（3）pL ＝10.0时，Al 3+为主要型体。
10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不同的酸度），若显红色则存在金属离子。
判断存在哪种离子：Al 3+、Fe 3+、Cu 2+可选用二甲酚橙，Ca 2+、Mg 2+可选用铬黒T ；或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10，铬黒T ），说明存在Ca 2+、Mg 2+，若颜色不变，则可能存在Al 3+、Fe 3+、Cu 2+。
络合滴定习题与问题详解
第六章 思考题与习题1． 填空〔1〕 EDTA 是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为，其水溶液pH 为，可通过公式进展计算，标准溶液常用浓度为。
〔2〕 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是。
〔3〕 K /MY 称，它表示络合反响进展的程度，其计算式为。
〔4〕 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于。
在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K /MY 一定时，越大，突跃 。
〔5〕 K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度。
影响K /MY 的因素有，其中酸度愈高愈大，lg /MY;的络合作用常能增大，减小。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由决定，而误差的正负由决定。
〔6〕 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为。
解：〔1〕 EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH2CH 2COO -2COOH++HN CH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 4.4 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进展计算，标准溶液常用浓度为•L -1。
〔2〕 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。
〔3〕 K /MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反响进展的程度，其计算式为Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。
第三章络合滴定法习题
第三章络合滴定法习题第三章络合滴定法习题一、填空题 1、在Lm o l-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol-2104.1。
平衡时])([243+NHCu ＝1-?Lmol ，])([233+NHCu＝ 1-?Lmol 。
（32NHCu-+络合物的41lg ~lgββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。
2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为。
（XO的3.6=pKa，3.8lg=-XOPb K）3、某溶液含有M 和N 离子，且NYMY KKlg lg>>。
MYK 'lg先随溶液pH 增加而增大，这是由于。
然后当pH 增加时，MYK 'lg 保持在某一定值（N 在此条件下不水解），这是因为。
4、在含有+ 2Zn和+3Al酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的+2Zn 。
加入一定量的六亚甲基四胺的作用是；加入FNH4的作用是。
5、在pH=5.0的--AcHAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+2Pb至化学计量点时，当溶液中-Ac浓度增大时，spb pP '和sppPb值的变化情况是：spb pP ' ；sppPb。
6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+3Al 。
应加入作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。
7、EDTA 的酸效应曲线是指，当溶液的pH 越大，则越小。
二、选择题 1、EDTA 的61~pKapKa分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。
今在pH=13时，以EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。
以下叙述正确的是：（）A 、滴定至50%时，pCa=pY ；B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ；C 、滴定至150%时，pCa=pY ；D 、以上说法都不正确。
2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若NMc c 10=，TE=0.1%，2.0=?pM 。
第七章 络合滴定法
第七章络合滴定法第七章络合滴定法第七章络合滴定法练习题1.edta二钠盐的水溶液的ph的最结构式就是（）(edta相等于六元酸)2.络合滴定中一般不使用edta而用edta二钠盐(na2h2y),这是由于（）;当在强酸性溶液中(ph<1),edta为六元酸,这是因为（）。
3．直接与金属离子配位的edta型体为（）（a）h6y2+（b）h4y（c）h2y2－（d）y4－4.指出下列edta络合物的颜色(填a,b,c,d)(1)cuy2-________（a）无色2-(2)mny________（b）紫红色(3)fey-________（c）黄色(4)zny2-_______（d）蓝色5．一般情况下，edta与金属离子形成的络合物的络合比是（）（a）1：1（b）2：1（c）1：3（d）1：26.金属离子m与hinet合剂l构成逐级络合物,溶液中各种存有型体的原产系数与hinet合剂的均衡浓度（）;与金属离子的总浓度（）。
(请问有关或毫无关系)7.已知乙酰丙酮(l)与al3+络合物的lg?1-lg?3分别是8.6、15.5和21.3,则all3为主要形式时的pl范围是（），pl为10.0时铝的主要形式是（），则[all]与[all2]相等时的pl值为（）8.磺基水杨酸(l)与cu2+络合物的lg?1为9.5,lg?2为16.5，[cul]超过最小的pl为()(a)9.5(b)16.5(c)7.0(d)8.39．αm(l)=1表示（）（a）m与l没副反应（b）m与l的副反应相当严重（c）m的副反应较小（d）[m]=[l]10.若化氢电解反应为m+y=myl││h+mlhiy(i=1~6)则酸效应系数?y(h)的定义式为（），[y']=（）c(y)=（）。
络合效应系数?m(l)的定义式为（）。
11.若edta滴定m反应为m+y=my↓ama以下则表示恰当的就是()(a)c(m)=[m']+[my](b)c(m)=[m]+[m']+[my](c)c(m)=[ma]+[my](d)c(m)=[m]+[ma]12.用edta电解金属m,若m分别与a,b,c三者出现副反应,此时排序?m的公式就是?m=（?m(a)+?m(b)+?m(c)-2）。
络合滴定课后习题答案和思考题
络合滴定课后习题答案和思考题第六章沉淀测定法思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。
溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。
在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。
2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。
但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。
3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl；（2）大量HCl；（3）大量NaCl；（4）NH3H2O；(5)NH3HCl；(6)HNO3。
解：1）溶解度降低。
2）溶解度增大。
3）溶解度增大。
4）溶解度增大。
5）溶解度增大。
6）溶解度增大。
4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。
5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。
2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。
这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。
这样的沉淀易滤、易洗。
同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。
但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。
3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3、BaHPO4、BaHAO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。
分析化学习题络合滴定法PPT课件
= 1+1018.00×10-2.00+1034.70 ×(10-2.00)2 +1038.53 ×(10-2.00)3+ 1041.51 ×(10-2.00)4 = 1033.55
lgKMgY = 8.7 - 0.45 = 8.25
pMgsp = 1/2(lgKMgY + pcMg,sp )
= 1/2（2.00 + 8.25）= 5.13
ΔpMg = pMgt - pMgsp= 4.1 - 5.13= -1.03
Et
=
10ΔpMg - 10-ΔpMg cM.sp K MgY
αHg = αHg(CN) + αHg(OH) = 1033.55 + 1015.7 1033.55
lgKHgY = lgK HgY - lgαHg - lgαY(H)
= 21.80 - 33.55 - 0.07 = -11.82 KHgY = 10-11.82
4.铬蓝黑R的酸解离常数Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5,它 与镁络合物的形成常数KMgIn=107.6。⑴计算pH=10.0时 的pMgt；⑵以0.02000mol/L EDTA滴定2.0×10-2 mol/L Mg2+，计算终点误差；⑶与书中6-9的结果相比，选择 那种指示剂更合适？
[Hg2+ ] = [Hg] = α Hg(I)
c Hg,sp α Hg(I)
=
0.010 1022.04
=
10-24.04 (mol/L)
络合滴定习题课5.10.
(1)加入19.98mlEDTA时 20.00 19.98 [ Fe ' ] 0.02mol / L 20.00 19.98 5 1.0 10 mol / L
3
pFe ' 5
(2)当加入20.00mL时达到滴定反应计量点CFe3+sp =0.01mol/L 查表知pH 2.0时 lg Y lg Y ( H ) 13.51 lg K FeY 25.1 lg K 'FeY lg K FeY lg Y 1 11.59 1 pFe ' ( pCFe3+sp lg K 'FeY ) 6.80 2
2
4 4CNi 0 4 [ NH 3 ] 10 3 3C Ni 0 3[ NH 3 ]
2 2
3 0.19 [ NH 3 ] 10 10 mol / L 0.65mol / L 4
20、.以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1） 计算[NH3]=0.10mol/L, [CN-]=1.0×10-3 mol/L时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若 cY=cZn=0.02000 mol/L,求计量点时游离Zn2+ 的浓度[Zn2+]等于多少？
络合滴定法习题课
3.不经具体计算，如何通过络合物MLn的各βi 值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合剂的 主要存在型体？ 解：
[MLn] n[ L] n n [ L ] o n 2 n CM 1 1[ L] 2 [ L] n [ L]
3
105.10
பைடு நூலகம்
Zn（CN) 1 4 [CN - ]4 104.70 Zn Zn（NH ) Zn（CN) Zn ( OH ) 2
络合滴定氧化还原滴定习题讲解(分析化学)
第6章 络合滴定法 作业6. 在pH 6.0的溶液中，含有0.020 mol/L Zn 2+和0.020 mol/L Cd 2+。
游离酒石酸根（Tart ）0.20 mol/L 。
加入等体积0.020 mol/L EDTA ，计算lg K CdY ’和lg K ZnY ’。
已知Cd 2+-Tart 的lg β1 = 2.8；Zn 2+-Tart 的lg β1 = 2.4，lg β2 = 8.32；酒石酸在pH 6.0的酸效应可忽略不计。
解：Cd + Y = CdYlg K CdY ’ = lg K CdY – lg αCd – lg αY αCd = αCd(Tart) + αCd(OH) – 1αCd(Tart) = 1 + β1[Tart] =1 + 102.8×0.10 = 101.8 αCd(OH) = 1 + β1[OH -] + … + β4[OH -]4= 1 + 104.3-8.0 +107.7-8.0×2 +1010.3-8.0×3 +1012.0-8.0×4 = 1αCd ≈ αCd(Tart) = 101.8 αY = αY(H) + αY(Zn) – 1 αY(H) = 104.65（查表10）αY(Zn) = 1 + K ZnY [Zn 2+] =1 + 1016.50+8.3232.832.60.2ZnZn Zn'221010]Zn []Zn [2---++==≈=+ααcαZn(Tart) = 1 + β1[Tart] + β2[Tart]2 = 1 + 102.4×0.10 + 108.32×0.102 = 106.32 αZn(OH) = 1 + β1[OH -] + … + β4[OH -]4= 1 + 104.4-8.0 + 1010.1-8.0×2 + 1014.2-8.0×3 + 1015.5-8.0×4αZn = αZn(Tart) + αZn(OH) – 1 ≈ αZn(Tart) = 106.32[Zn 2+’] = [Zn 2+] + [Zn-Tart] + [Zn-Tart 2]，不包含ZnY 。
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
滴定La3+的终点误差为多少？已知
lg K LaIn
在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为
4.0,4.5,5.0,5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显
色； 。 Ksp 1018.8
解: 最高酸度：（La可被准确滴定）
•
Et
10pM 10pM K 'c
0.3%
可得 lg cK ' lg cK lgY (H ) 5.08
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg
K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10 pCd 10 pCd
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
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Et≤0.1%、pM=±0.2,则要求
(A) lgK(MY)lgK(NY)≥6 (B) K'(MY)<K'(MIn)
A
(C) pH=pK'MY
(D) NIn与HIn的颜色应有明显的差别 解：
lg c M K M Y lg K lg
'
cM cN
是
A
(A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2
解答：
[ A lL ] c A l 3
(D) AlL3
3[ L ]
1
i 3 i
1[ L ]
1
[L]
i
i
[ A lL 2 ] c A l 3
2[ L ]
1
i
2 i
[L]
[ A lL 3 ] c A l 3
D
(D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽
Fe3+和Al3+
23．在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的
Zn2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在
pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线
pZn突跃范围大小正确的是
B
( A )突跃范围大小相同
( B )前者pZn的突跃范围比后者大
下列叙述正确的是
( A ) [ HY ] = [ Y ]
B
( B ) c (Y) = [ Y ]
( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY]
9. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg1~lg3分别为
8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式
25．若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数
Y(H)表示
M
+
Y H H i Y (i= 1 ~ 6 )
+
MY
D
(A) [Y]/c(Y)
(B) ∑[HiY]/c(Y)
(C) [Y]/([Y]+∑[HiY])
(D) ([Y]+∑[HiY])/[Y]
26．在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出Zn(NH3)=104.7,
解答： 化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等 化学计量点后：[ M
'] [M Y ] K M Y [ Y ']
'
8. 已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 ,
6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，
第三章 络 合 滴 定
习
题
精
解
一、选择题： 1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1~lg3分别是9.0, 13.0,
14.0。以下答案不正确的是
(A) K1=109.0 (B) K3=101.0
C
(C) K不(1)=10-9.0
解答：
K 稳1
(D) K不(1)=10-1.0
K 稳 1＝ 1 K 不稳3
( C )前者pZn的突跃范围比后者小
( D )上述三种情况都有可能 解答：K’稳越大，突跃ΔpM越大；
24． 指出下列叙述中错误的结论
D
(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低
(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低
(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低
(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低
( B )在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY
( C )不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定 反应
( D )不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成MY一种形
式的络合物
14. 若EDTA滴定M反应为
以下表示正确的是
(A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] A
'
在络合滴定中, 用回滴法测定Al3+时, 若在 pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的 EDTA, 金属离子标准溶液应选 (A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+
17．要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与 Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时 lgK'(ZnY)=7.9] (A) 1:1 解： K
' ZnY
B
(B) 2:1
'
(C) 1:2
[Y ]
'
(D) 3:1
'
[ZnY ]
10
7 .9
[ZnY ] 10
M A MA
+
Y
MY
(D) c(M)=[M]+[MA]
15．在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用0.02000
mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+, 化学计量点时,pY’
是 [pH =5时, lgY(H)=6.4, lgK(PbY)=18.0]
(A) 6.8 解答：
'
A
(B) 7.2
(C) 10.0
Zn
[ Z n ']
2
(B) lg[Zn']=pK’ZnY
(D) 都不正确
2
B
Y
4
ZnY
[ZnY ] K Z n Y [ Y ']
'
[ Z n ']
1 K ZnY
'
5．磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg1为9.5,lg2为 16.5,[CuL]达最大的pL为 (A) 9.5 (B) 16.5
cM
' sp
(D) 13.2
[ M ] sp [ Y '] sp
K MY
lg K M Y lg K M Y lg Y ( H ) 18.0 6.4
[ Y '] sp cM
' sp
11.6
0 .0 1 10
1 1 .6
10
6 .8
K MY
16． 在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为 指示剂,为滴定析出的EDTA, 应选择的金属离子是 B (A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Cu2+ (D) Pb2+
4．在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是
(A) pZn'=-lgK'(ZnY)
(C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) 解答：
2
1 2
10 10
9 .5
10
[L]
7 .0
p L 7 .0
9 .5
1 6 .5
1 10
]
1[ L ] 1
1
p L 9 .5
6．pH = 10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。 A溶液中含有0.02 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述
[L]
[ Al
3
] c A l 3
1 1
[L]
i
i
1[ L ] 1 0
2 [ L ] 10
2
8 .6
10
6.9
6 .9
10
6.9
1 .7
15.5
10
10
6 .9 3
10
0 .6
1.7
3 [ L ] 10
3
2 1 .3
1
K 稳 2＝
1 K 不稳 2
2＝ K 稳 1 K 稳 2
K 稳 3＝
3＝ K 稳 1 K 稳 2 K 稳 3
1 K 不稳1
2．已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1, lg2分别是
4.7与7.7,则当[AgL]= [AgL2]时的pL是 (A) 4.7 (B) 7.7
1
D
(C) 6.2
p K a 3 = 1 1. 6
H 2 In 紫红
H In 2 蓝
In 3 橙
-
使用该指示剂的酸度范围是 (A)pH < 6.3
C
(B) pH > 11.6
(C) pH = 6.3~11.6
(D) pH = 6.3±1
21．在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+, Zn2+,
Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3,
7 .9
[ Z n ][ Y ]
[ Z n Y ] [Y ]
18．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜 色是 (A)指示剂-金属离子络合物的颜色
D
(B)游离指示剂的颜色
(C)EDTA-金属离子络合物的颜色
(D)上述 B 与 C 的混合颜色
19．络合滴定中,若Et≤0.1％、pM=±0.2,被测离子
C 是 ( A )A溶液的K(ZnY)和B溶液的 K(ZnY)相等
( B ) A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)小 ( C )A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)大 ( D )无法确定