金属陶瓷(硬质合金)
金属陶瓷复合材料
金属陶瓷复合材料
金属陶瓷复合材料(学习型)
文摘:众所周知,金属材料具有抗热震性好、韧性好等特点,可以应用于许多领域
到广泛应用,但是它又因易氧化和高温强度不高等缺点限制了发展。而陶瓷材料具有
硬度高,耐热性好,耐腐蚀等特点,如果通过一定的工艺方法将他们结合起来制成金属陶瓷,则可兼有二者的优点。使制成的新材料具有硬度大、高温强度高、高温蠕变性好,抗
热震性好、抗氧化、耐腐蚀、耐磨损等众多优异的性能,得到更加广泛的应用。关键词:
金属陶瓷;复合原理;润湿性;热力学共存性
简介:陶瓷由金属结合相和陶瓷主相组成。然而,这并不意味着任何金属相和陶瓷相
的组合都具有优异的金能量。因此,如何选择材料,如何使材料完美结合,将是本文研究
的重点。1.金属陶瓷材料体系的选择原则
对于金属陶瓷来说,要使其具有理想的性能,需要考虑的主要问题是如何把
将两种以上的材料结合起来,以获得理想的结构。相界面的润湿性、化学反应和组分
的溶解对相界面的结合有重要影响。因此,材料体系的选择应遵循以下原则:
第一,熔融金属与陶瓷相的润湿性要良好,这是决定金属陶瓷性能优劣的主要条件之一。第二,金属相与陶瓷相之间不发生剧烈的化学反应,如果反应太剧烈,纯金属相就会
变成金属化合物,而无法达到用金属来改善陶瓷脆性的目的。第三,金属相和陶瓷相的热
膨胀系数相差不可过大,对于单一材料来说膨胀系数愈小,抗热震性愈好。但对金属陶瓷
来说,除考虑整体膨胀系数外,还要考虑组元材料热膨胀系数的差别,这种差别如果太大,便会使材料在急冷、急热条件下产生巨大的热应力,甚至使材料产生裂纹或断裂。
TiC基硬质合金
材料的分类及表示方法
钛基硬质合金按其组成和性能不同,常用 的有以下三种类型: 1) TiC基硬质合金; 2) 添加其它碳化物(WC、TaC等)和金属(Co) 的强韧TiC基硬质合金; 3) Ti(C,N)基硬质合金。
TiC基硬质合金性能特点
对比于WC基硬质合金,TiC基硬质合金有以下特 点: 它的密度为WC的1/3,硬度较高91HRA~93.5HRA; 对钢的摩擦因数较小; 高温切削性能好; 抗氧化能力远优于WC合金; 抗粘结、抗扩散磨损的能力较强; 具有极好的耐磨性; 抗崩刃性稍差。
Thank you
性能提升方法
加入WC及TaC可以提高硬质合金的韧性和 抗断裂性能,提高弹性模量,抗塑性变形 能力,高温抗软化能力及高温强度。 加入WC还可改善硬质合金的导热性,降低 刀尖处的局部过热现象 加入TaC、NbC后还可提高合金的抗热震性 能,并有抑制碳化物晶粒长大的作用,使 之更适于断续切削加工。
一般TiC基硬质合金的抗崩刃性劣于WC基硬 质合金YT15,比YG6差得多;而加入WC、 TaC等的强韧TiC基硬质合金的抗崩刃性远 优于YT15而赶上YG6合金。
缺点
TiC的屈服强度低,其值为4GPa,仅为WC 屈服强度的2/3,故其韧性稍差。 TiC的弹性模量(321 GPa)也不到WC弹性模 量(710GPa)的一半,加以TiC是面心立方晶 格,滑移系多,抗塑性变形能力低。 TiC的导热性也远较WC为小,切削刃处的局 部温度很高,容易产生塑性变形。
《Ch10陶瓷材料》幻灯片
三、陶瓷的发展
§10.1 陶瓷材料概述
3. 随着科学技术的进步与发展,由瓷器又衍 生出许多种类的陶瓷。
日用陶瓷、工业陶瓷与水泥、玻璃、耐火 材料、搪瓷、磨料制品等统称为硅酸盐制 品。人们一般将这一类陶瓷制品成为传统 陶瓷或普通陶瓷。
三、陶瓷的发展
§10.1 陶瓷材料概述
4. 20世纪以来,特别是第二次世界大战之后, 随着宇宙开发、原子能工业的兴起和电子工 业的迅速发展,陶瓷研究的发展则从传统陶 瓷跃入第二阶段——先进陶瓷阶段。
但最小质量0.1g,最大质量800g。
现代烧结技术 “三高一低”(高强度、高性能、高精度、低成本) “三耐”(耐磨损、耐高温、耐腐蚀)
§10.3 陶瓷的生产工艺 与粉末冶金
注塑机 真空烧结炉
三、粉末冶金材料
§10.3 陶瓷的生产工艺 与粉末冶金
粉末冶金材料包括金属材料及其合金、一些陶瓷材料及复合材料等。
但某些场合,不适合使用烧结金属含油轴承。如:流 体润滑条件下因其孔隙数量大,负荷区的润滑油层通过孔隙 泄漏,承载能力减小。不适于交变荷载(疲劳极限值受限制)
三、粉末冶金材料
§10.3 陶瓷的生产工艺 与粉末冶金
铜基含油轴承
以锡青铜粉末为原料,经过模具压制, 在高温中烧结后整形而成。它
的基体有细微、均布的孔隙,经润滑油真空浸渍后形成含油状态。
§10.2 陶瓷材料的结构和性能
刀具材料:硬质合金
上海大学
(2)售前售后服务不完善。 (3)小作坊生产方式仍占很大比重。 (4)高速加工被普遍认为是提高产量、降低制造成本
的加工技术。 就现在的发展形势看,刀具材料进入硬质合金为
代表的发展时代。与高速钢相比,硬质合金具有更好 的性能和更高的切削效率,它和超硬材料一起,是实 现现代切削技术高效加工的重要保证。企业想要快速 发展,就应该进行行业结构调整,加快生产基地的进 程建设。
以上四种硬质合金的主要成分都是WC,故统称为 WC 基硬质合金。
⑤碳化钛基类硬质合金(YN)
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·
2.4新型硬质合金 1)细晶粒、超细晶粒硬质合金
2-8
特点:使用细晶
粒,加抑制剂,
采用新进的烧结
超 细
工艺,多用于YG
Hale Waihona Puke Baidu
晶 粒
类合金,可以较
整 体
大提高硬度、耐
硬 质
磨性、抗弯强度
合 金
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2-1 各类刀具材料的物理力学性能
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2-2 常用硬质合金刀具材料的性能
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上海大学
2-3 各类刀具材料的硬度与韧性
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上海大学
2-4 钨钢可拆卸式刀片
2-5 3mm钨钢整体硬质合金铣刀
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粉末冶金材料
1.3 轴承合金
轴承合金的组织是软基体上分布硬质 点,或者在硬基体上分布软质点。
若轴承合金的组织是硬基体上分布软质点时,也 可达到上述同样的目的。
1.3 轴承合金
轴承合金可分为:
锡基和铅基轴承合金 铅基轴承合金 铝基轴承合金 铜基轴承合金
1.4 其他非铁合金
钛及钛合金 镁及镁合金 锌及锌合金
1.4 其他非铁合金
1.4 其他非铁合金
钛及钛合金
钛飞船
1.4 其他非铁合金
镁及镁合金
镁的性质:
镁的密度为1.74kg/m3,只相当于铝的2/3 镁具有很高的化学活性,易在空气中形成疏松 多孔的氧化膜 镁的电极电位低,耐蚀性差 镁为密排六方晶格,强度和塑性均不高,一般 不直接作结构材料。
1.4 其他非铁合金
镁及镁合金
1.2 硬质合金
硬质合金是以碳化钨、碳化钛等高熔点、高
硬度的碳化物粉末与起黏结作用的金属钴粉末经混合、 压制成形,再烧结而制成的粉末冶金制品。也称金属 陶瓷硬质合金或烧结硬质合金。
ຫໍສະໝຸດ Baidu
硬质合金具有:
✓高硬度 ✓高热硬性 ✓高耐磨性 ✓较高的抗压强度
1.2 硬质合金
应用:
主要用于制造各种刀具, 其切削速度、耐磨性及寿命都 比高速钢高。硬质合金还可用 于制造某些冷作模具、量具以 及不受冲击、振动的高耐磨零 件。
工程陶瓷 产品
1)氧化物陶瓷
氧化物陶瓷熔点大多2000 ℃以上, 烧成温度约1800 ℃;单相多晶体结构,有时有少量气相;强度随温度 的升高而降低,在1000 ℃以下时一直保持较高强度, 随温度变化不大;纯氧化物陶瓷任何高温下都不会氧 化
氧化铝(刚玉)陶瓷 氧化铍陶瓷 氧化锆陶瓷
氧化铝热电偶套管 氧化铝陶瓷密 封环
金属陶瓷
氧化镁/钙陶瓷
氧化铝陶瓷喷 咀
2)碳化物陶瓷碳化物陶瓷有很高的熔点、硬度(近于金刚
石)和耐磨性(特别是在浸蚀性介质中),缺点是耐高温氧化 能力差(约900℃~1000℃)、脆性极大。
碳化硅陶瓷 碳化硼陶瓷 其它碳化物 陶瓷
碳源自文库硅陶瓷密封件 碳化硅陶瓷坩埚
3)硼化物陶瓷:硼化物陶瓷有硼化铬、硼化钼、硼化钛、硼化钨和 硼化锆等。 硼化物陶瓷具有高硬度, 同时具有较好的耐化学浸蚀能力。熔点 范围为1800 ℃~2500 ℃。比起碳化物陶瓷,硼化物陶瓷具有较高的 抗高温氧化性能,使用温度达1400 ℃。 可用于制造火箭结构元件、航空装置元件、涡轮机部件、高温材料试 验机构件、核装置中耐热构件等 大块、异形LaB6多晶体 有较高的力学性能,发射电流密度大, 能在高场强和低真空条件下工作, 熔点高、硬度大、化学性能稳定、 耐离子轰击。
氮化硅陶瓷管
• 氮化硼陶瓷 :六方氮化硼为六方晶体结构,也叫“白色 石墨”;硬度低,可进行各种切削加工;导热和抗热性能 高,耐热性好,有自润滑性能;高温下耐腐蚀、绝缘性好。 用于高温耐磨材料和电绝缘材料、耐火润滑剂等。 在高 压和1360 ℃时六方氮化硼转化为立方β-BN,硬度接近金 刚石的硬度,用作金刚石的代用品, 制作耐磨切削刀具、 高温模具和磨料等。
硬质材料之硬质合金与硬质合金涂层
• 硬质合金的硬度取决于硬化相含量和晶粒 粒度,即硬化相含量越高、晶粒越细,则 硬度也越大。硬质合金的韧性由粘结金属 决定,粘结金属含量越高,抗弯强度越大 。硬质合金具有硬度高、耐磨、强度和韧 性较好、耐热、耐腐蚀等一系列优良性能 ,特别是它的高硬度和耐磨性,即使在 500℃的温度下也基本保持不变,在 1000℃时仍有很高的硬度。
碳化钛/钼/镍(TiC/Mo/Ni):
• 碳化钛极端的压入硬度和抗麻坑与它主要的原材料( 二氧化钛,TiO2)的廉价和可用性结合起来,基于 这一种碳化物就提供了很强的使用品质诱因。尽管是 在早期硬金属历史中开发出来的,由于这些碳化物很 难进行令人满意的铜焊因此直至夹具出现之前很少得 到应用。更甚的是,此种碳化物的脆性臭名昭著,只 能用于振动极小的精细切削条件下。
第二节 硬质合金涂层
涂层硬质合金 在韧性较好的硬质合金基体上,通过CVD(化学气相沉积)、
PVD(物理气相沉积)、HVOF等方法涂覆一层很薄的耐磨金属化 合物,可使基体的强韧性与涂层的耐磨性相结合而提高硬质合 金刀具的综合性能。涂层硬质合金刀具具有良好的耐磨性和耐 热性,特别适合高速切削;由于其耐用度高、通用性好,用于 小批量、多品种的柔性自动化加工时可有效减少换刀次数,提 高加工效率;涂层硬质合金刀具抗月牙洼磨损能力强,刀具刃 形和槽形稳定,断屑效果及其它切削性能可靠,有利于加工过 程的自动控制;涂层硬质合金刀具的基体经过钝化、精化处理 后尺寸精度较高,可满足自动化加工对换刀定位精度的要求。 上述特点决定了涂层硬质合金刀具特别适用于FMS、CIMS(计 算机集成制造系统)等自动化加工设备。但是,采用涂层方法仍 未能根本解决硬质合金基体材料韧性和抗冲击性较差的问题。
陶瓷分类及特点
火花塞,火箭、导弹的导流罩, 石油化工泵的密封环,耐磨零件, 如轴承、纺织机上的导纱器,合 成纤维用的喷嘴等,作冶炼金属 用的坩埚等。
②氮化硅陶瓷
相关知识点 以Si3N4为主要成分;按生产工艺不同,分为 热压烧结氮化硅陶瓷和反应烧结氮化硅陶瓷; 热压烧结氮化硅陶瓷 以Si3N4粉为原料,加入少量添加剂,装 入石墨模具中,在 1600 ~ 1700℃ 高温和 20 ~ 30MPa 的高压下烧结成型,得到组织致密, 气孔率接近0的氮化硅陶瓷。因受石墨模具所 限制,只能加工形状简单的制品。
氧化物陶瓷
结构陶瓷
非氧化物陶瓷
氮化物陶瓷 碳化物陶瓷 · · · · · ·
按 ຫໍສະໝຸດ Baidu 途 分 类
工具陶瓷
压电陶瓷 铁电陶瓷 介电陶瓷 半导体陶瓷 生物陶瓷 磁性陶瓷 · · · · · ·
功能陶瓷
特种陶瓷可按化学组成分为 氧化物陶瓷 氮化物陶瓷 碳化物陶瓷 金属陶瓷(硬质合金)
又称传统陶瓷、粘土陶瓷。这种陶瓷以天 然硅酸盐矿物,如粘土、长石、石英等为主要 原料配制、烧结而成的。 主晶相为莫来石晶体(3Al2O3﹒2SiO2), 占25~30%,次晶相为SiO2; 玻璃相约为35~60%; 气相为1~3%。
①氧化铝陶瓷
相关知识点 以Al2O3为主要成分,含少量SiO2的陶瓷。 根据Al2O3含量不同,分为 75瓷(wAl2O3 75% )又称刚玉-莫来石瓷; 95瓷、99瓷,又称刚玉瓷。 Al2O3含量愈高,玻璃相愈少,气孔愈少,陶 瓷的性能愈好,但工艺愈复杂,成本愈高。
金属陶瓷
化学1101 吴晓烽
目录
概念 优点 结构和性能 制备 类型 应用
概念:
一种由金属或合金同一种或几种陶瓷相 组成的非均质复合材料,其中后者约占 15%~85%,同时,在制备温度下,金属和陶 瓷相间溶解度是很小的 (1) 金属或合金+1种以上陶瓷。 (2)非均质复合材料。 (3)陶瓷占15%~85%。 (4) 制备温度下,两相间的溶解度很小
切削加工领域的应用
金属陶瓷刀具都具有高的硬度、红硬性和耐磨性、 在高速切削和干切削时表现出优异的切削性能。 新型碳化钛基金属陶瓷是近年来发展较快的一种 刀具材料,其综合机械性能高,在相同的切削条 件下,碳化钛基金属陶瓷刀具的耐磨性远远高于 普通硬质合金。
航天航空工业方面的应用
从20世纪50年代开始,人们就开始了TiC-Ni系金属陶瓷在喷气发动 机的叶片用高温材料的研究,发现TiC-Ni系金属陶瓷具有优良的高 温力学性能和比重低的特点。但是,在烧结时由于镍不能完全润湿 TiC,发生TiC颗粒聚集长大,导致材料的韧性很差,结果未达到作 耐热材料使用的目的。TiC本身具有高硬度、高熔点、低比重、好 的热稳定性,而金属铜具有优异的导电、导热性能和良好的塑性, 有TiC和金属铜组成的TiC/Cu复合材料综合了两者的有异性,具有 作为导电、导热材料、耐磨材料及火箭喉衬用材料的应用价值。 铁-镍作为粘结相的碳化钛复合材料由于受到高温脆性的限制,而 使其在航空方面的应用受到了很大的限制,而研究发现铁-硅、铁铝作为粘结相的碳化钛复合材料的高温性能大大优于铁-镍,大大 提升了碳化钛材料在航空方面的应用实力。
碳化钛硬质合金
碳化钛硬质合金(TiC-based cemented carbide)
以Tic为主要成分、镍钼为粘结相制成的硬质合金。又称为金属陶瓷硬质合金。它具有高硬度、高耐磨性等特点,主要用于各种钢材的切削加工,也可用作耐磨、耐蚀零件。TiC基硬质合金出现于1929年,50年代将它作为高温金属陶瓷而进行了大量研究,这项研究基本上是失败的。由于镍对Tic的润湿性较差,易使TiC%26mdash;Ni合金产生碳化物聚集长大,使性能降低。1960年左右,美国福特公司制成了镍钼合金粘结的TiC基金属陶瓷硬质合金。在镍中添加钼,烧结时形成Mo2C,并在TiC晶粒上形成不平衡的TiC-Mo2C固溶体,得到一种环形结构晶粒。这种晶粒外壳钼含量高、钛含量低,中间部位缺钼或低钼高钛。由于金属镍对TiC-Mo2C相的润湿性较好,避免了镍和TiC直接接触,使合金性能大幅度提高。这一发现是Tic基硬质合金发展过程中的重要突破。为了扩大TiC基硬质合金的应用范围,致力于研制粗加工用高韧性牌号,日本东芝公司1971年在
TiC%26mdash;Mo(Mo2C)-Ni中添加TiN有明显效果,使该合金性能大幅度提高。某些国家已研究出许多优良牌号,并已系列化,它们生产的TiC基和TiCN基硬质合金牌号和性能见表1。其应用范围已由精加工、半精加工扩大到粗加工,由切削扩大到铣削等苛刻条件下的加工,从切削工具应用扩大到其他工具的应用,从而使这种材料的生产和应用得到了迅速发展。1989年日本金属陶瓷硬质合金可转位刀片的产量(按片数计)已占所有可转位刀片总产量的28.3%,接近于钨钴硬质合金可转位刀片的产量。
金属陶瓷刀具的性能及发展
金属陶瓷刀具的性能及发展
在机械加工过程中,切削加工是工业生产中最基本、最普通和最重要的方法之一,它直接影响工业生产的效率、成本和能源消耗。提高加工效率,将会带来巨大的社会、经济效益。近年来,陶瓷刀具产业取得了快速的发展,现代陶瓷刀具材料多为复合材料。目前应用于刀具的陶瓷材料主要为氧化铝系、氮化硅系、硼化钛系和金属陶瓷等系列。而其中的金属陶瓷基复合材料是上世纪三十年代逐渐发展起来的一种新型材料。由于金属陶瓷具有硬度高、耐磨性好、导热性好等优良的综合性能而被广泛用作工具材料。以下是金属陶瓷刀具的图片。
一、金属陶瓷刀具的发展历程
金属陶瓷用于切削刀具最早始于上世纪二十年代对TiC化合物的实验研究,上世纪五十年代,TiC-Mo-Ni金属陶瓷首次作为刀具材料用于钢的高速精密切削。它虽然具有与硬质合金不相上下的高强度和高硬度,但其韧性比较差。为了提高金属陶瓷的韧性,改善其切削性能,上世纪七十年代人们最终开发出了一种韧性很高的细颗粒TiC-TiN基金属陶瓷。从那时以来,金属陶瓷在刀具开发中的应用日趋广泛。
二、金属陶瓷刀具的特点及加工范围
金属陶瓷刀具在硬质合金行业中一般是指TiCN/TiC/TiN为硬质相,添加Co 或Ni作为粘接相,在很多场合中,添加元素周期表地IVB、VB及VIB族金属中的一种以上的氮化物、碳化物及碳氮化物作为添加剂以增强金属陶瓷的力学、高温性能的一种刀具。
金属陶瓷刀具的特点:(1)硬度高;(2)与被加工工件材料的亲和力低,不易产生积屑瘤;(3)化学稳定性好;(4)耐热性,耐磨性好。
陶瓷材料的分类和性能
除了金属材料以外的无 机材料都属于无机非金属材料, 在众多无机非金属材料中,以 陶瓷的种类最多,应用最广, 以下主要介绍陶瓷材料。
第一节 概述
一、陶瓷材料的分类与生产
• 分类 • 按原料来源分:普通陶瓷、特种陶瓷
普通陶瓷又称传统陶瓷。以天然 硅酸盐矿物为主要原料,如粘土、石 英、长石等。主要制品有:日用陶瓷 、建筑陶瓷、电器绝缘陶瓷、化工陶 瓷、多孔陶瓷。
特种陶瓷是以纯度较高的人工合成化合 物为主要原料的人工合成化合物。
如Al2O3、ZrO2、SiC、Si3N4、BN等。
日用陶瓷
按用途分类
工业陶瓷
工程结构陶瓷 功能陶瓷
按用途分类: 高强度陶瓷 高温陶瓷 压电陶瓷 磁性陶瓷 半导体陶瓷 生物陶瓷
• 特种陶瓷可按化学组成分为 氧化物陶瓷 氮化物陶瓷 碳化物陶瓷 金属陶瓷(硬质合金)
玻璃相约为35~60%; 气相为1~3%。
• 性能特点
• 硬度高,不会氧化生锈,不导电, 耐1200℃高温,加工成型性好, 成本低廉。
• 玻璃相较多,强度较低,在较高 温度下易软化,故耐高温及绝缘 性不及其它陶瓷。
应用
日用陶瓷
工业上主要用作绝缘的电瓷绝缘 子和耐酸、碱的容器、反应塔管道 等,还可用于受力不大,工作温度 在200℃以下的结构零件。
(一)陶瓷制品的生产
陶瓷的分类及特点高级教育
古柏文书
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氮化硼陶瓷常用于制作热电偶套管, 熔炼半导体、金属的坩埚和冶金用 高温容器和管道,高温轴承,下班 制品成型模,高温绝缘材料;
因BN中含wB=43%,有很大的吸收 中子的截面,可作核反应堆中吸收 热中子的控制棒。
古柏文书
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氧化镁陶瓷 氧化锆陶瓷 氧化铍陶瓷
古柏文书
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(四)氮化硼陶瓷
主晶相BN,共价晶体,晶体结构为六方结构, 有白石墨之称;
良好的耐热性和导热性,热导率与不锈钢相 当,热胀系数比金属和其它陶瓷低得多,故 抗热振性和热稳定性好;
高 温 绝 缘 性 好 , 2000℃ 仍 是 绝 缘 体 , 是 理 想 的高温绝缘材料和散热材料;
化 学 稳 定 性 高 , 能 抗 Fe 、 Al 、 Ni 等 熔 融 金 属 的侵蚀;
用碳钢或合金钢的粉末为原料,采用粉末冶 金方法制造结构零件。这种零件的精度较高、表 面光洁,不须或少须切削加工即为成品零件。
古柏文书
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高熔点金属材料 W、Mo、WC、TiC等金属及金属化合物
熔点高(>2000℃),用熔炼和铸造方法生 产较难,且不易保证其纯度和冶金质量。
这些材料可以通过粉末冶金生产,如各 种金属陶瓷、钨丝及Mo、Ta、Nb等难熔金属 和高温合金。 特殊电磁性能材料
工程材料陶瓷材料
金属材料。
简单来说,陶瓷材料就是除金属、高聚物以外的无
机非金属材料的通称。
2、陶瓷材料的发展
陶器
高铝质粘土和瓷土的
应用、釉的发明、高 温技术的发展
瓷器 (传统陶瓷)
原料纯化、陶瓷工艺
的发展、陶瓷理论的 发展
先进陶瓷 (微米级)
纳米陶瓷
显微结构分析的进步、 性能研究的深入、无损 评估的成就、相邻学科 的推动
氧化铝耐高温喷嘴
2、氧化锆陶瓷 氧化锆的晶型转变:立方相 四方相 单斜相
四方相转变为单斜相非常迅速,引起很大的体积变化, 很容易使制品开裂。
氧 化 锆 单 相 陶 瓷
部分稳定氧
化锆的导热路低, 绝热性好;热膨 胀系数大,接近 于发动机中使用 的金属,抗弯强 度与断裂韧性高, 除在常温下使用 外,已经成为绝 热柴油机的主要 候选材料,如发 动机气缸内衬、 推杆、活塞帽、 阀座、凸轮、轴 承等。
3、陶瓷材料的分类
按使用的原材料可分为普通陶瓷(传统陶瓷)和 特种陶瓷(先进陶瓷);
按用途可分为日用陶瓷和工业陶瓷;
按化学组成可分为氮化物陶瓷、氧化物陶瓷、碳 化物陶瓷以及其它化合物陶瓷,
按性能又可分为高强度陶瓷、高温陶瓷、耐酸陶 瓷、耐磨陶瓷等。
按组织形态的不同可将陶瓷材料分为无机玻璃、 微晶玻璃和陶瓷。
(2)成型
原料经过坯料制备后,依成型工艺的要求,可以是粉料、浆料或 可塑泥团。
13金属陶瓷
ZrO2-Pt金属陶瓷复合电极 -
• 金属陶瓷复合电极材料是由金属颗粒和电解质颗 粒相互渗透相互连接的网状结构构成。气相孔隙 率体积占30%左右,这一复合结构的主要作用可 以很好解释为:孔隙结构中大的内表面能够得到 大的外电极电流密度(在保持低的内电极电流密 度和低的过电位情况下),同时这些孔隙能够让 气体自由渗透进入金属陶瓷复合电极。由第二章 结论可以知道,如果金属陶瓷复合电极的金属颗 粒和电解质陶瓷颗粒都形成了连续相,并且相互 渗透接触,那么与单纯的贵金属电极相比,金属 陶瓷复合电极增加了三相界面的长度,其发生电 化学反应的活性三相区域扩展到整个电极的三维 区域,而且确保电极和电解质之间的良好结合, 同时由于电极中电解质颗粒的存在阻止了金属颗 粒在高温下长大致密化的趋势。
添加金属Mo 添加金属 Al2O3-Cr金属陶瓷所用原理是纯度为 金属陶瓷所用原理是纯度为99.5%的α- Al2O3 金属陶瓷所用原理是纯度为 的 和纯度为99%的电解 粉。将Al2O3和Cr粉共同干磨或湿磨至 的电解Cr粉 和纯度为 的电解 粉共同干磨或湿磨至 必须的粒度组成。可以用任何一种成型方法成型。 必须的粒度组成。可以用任何一种成型方法成型。 由于Al 金属陶瓷具有优良的高温抗氧化性, 由于 2O3-Cr金属陶瓷具有优良的高温抗氧化性,耐腐 金属陶瓷具有优良的高温抗氧化性 蚀性和高的强度,从而获得了比较普遍的应用, 蚀性和高的强度,从而获得了比较普遍的应用,如导弹喷管的 衬套,熔融金属流量控制针,热电偶保护套,喷气火焰控制器, 衬套,熔融金属流量控制针,热电偶保护套,喷气火焰控制器, 机械密封环等。 机械密封环等。
金属陶瓷结合剂WC硬质合金研究进展与展望
第51卷第11期2020年11月
中南大学学报(自然科学版)
Journal of Central South University (Science and Technology)
V ol.51No.11
Nov.2020
金属陶瓷结合剂WC 硬质合金研究进展与展望
邹芹1,2,张萌蕾1,李艳国1,王明智1
(1.燕山大学亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室,河北秦皇岛,066004;
2.燕山大学机械工程学院,河北秦皇岛,066004)
摘要:基于不同类型的金属陶瓷结合剂,讨论添加金属碳化物、氧化物、氮化物、硼化物及其复合添加剂对WC 硬质合金微观结构、性能特点和应用领域的影响,比较各种陶瓷添加剂对WC 晶粒生长的抑制效果和对硬质合金改性作用的差异;分析采用高熵合金代替传统金属粘结相制备新型WC 硬质合金的发展潜力;介绍含陶瓷添加剂的复合粉体的制备方法以及硬质合金的先进烧结技术,最后指出金属陶瓷结合剂WC 硬质合金的未来发展方向。
关键词:WC 硬质合金;金属陶瓷结合剂;制备工艺中图分类号:TG135.5
文献标志码:A
开放科学(资源服务)标识码(OSID)
文章编号:1672-7207(2020)11-3044-11
Research progress and prospect of WC cemented carbides with
metal-ceramic binder
ZOU Qin 1,2,ZHANG Menglei 1,LI Yanguo 1,WANG Mingzhi 1
(1.State Key Laboratory of Metastable Materials Science and Technology,Yanshan University,
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(3)高熔点材料 一些高熔点的金属和金属化合物如W Mo、WC、TiC等 一些高熔点的金属和金属化合物如W、Mo、WC、TiC等,用熔炼 和铸造方法生产比较困难,可用粉末冶金方法生产, 和铸造方法生产比较困难,可用粉末冶金方法生产,如各种金属陶 钨丝及Mo TA、Nb等难熔金属和高温合金 Mo、 等难熔金属和高温合金。 瓷、钨丝及Mo、TA、Nb等难熔金属和高温合金。 (4)特殊电磁性能材料 如多孔过滤材料, 如多孔过滤材料,假合金材料等 缺点:由于设备和模具的限制, 缺点:由于设备和模具的限制,粉末冶金还只能生产尺寸有限 和形状不很复杂的制品,烧结零件的韧性较差,生产效率不高, 和形状不很复杂的制品,烧结零件的韧性较差,生产效率不高,成 本较高。 本较高。
TICBiblioteka Baidu刀具
(3)通用硬质合金 ) 主要成分是碳化钨、碳化钛、碳化钽(或碳化铌)及钴。 主要成分是碳化钨、碳化钛、碳化钽(或碳化铌)及钴。这 类硬质合金又称通用硬质合金或万能硬质合金。 类硬质合金又称通用硬质合金或万能硬质合金。 其牌号由“ 两字汉语拼音字首) 其牌号由“YW”(“硬”、“万”两字汉语拼音字首)加顺 ( 序号组成, 序号组成,如 YW1。 。
1.5 发展趋势
当前硬质合金刀具材料牌号正向着两个相反的方向发展, 当前硬质合金刀具材料牌号正向着两个相反的方向发展,一 方面,通用型牌号的适用面越来越广,通用性越来越强。 方面,通用型牌号的适用面越来越广,通用性越来越强。另一方 专用型牌号越来越具有针对性, 面,专用型牌号越来越具有针对性,更加适应被加工材料和切削 条件,从而达到提高切削效率的目的。 条件,从而达到提高切削效率的目的。 美国Kennametal公司推出的新的 系列 公司推出的新的KU系列 系列(KU10T、 如:美国 公司推出的新的 、 KU25T、KU30T)牌号就具有非常广泛的通用性。其中,KU10T 牌号就具有非常广泛的通用性。 、 牌号就具有非常广泛的通用性 其中, 采用了具有高韧性的和高耐磨性的硬质合金基体, 和KU25T采用了具有高韧性的和高耐磨性的硬质合金基体,并配 采用了具有高韧性的和高耐磨性的硬质合金基体 以高含铝量的TiN+TiAlN复合 以高含铝量的 复合PVD涂层;而KU30T则采用了韧性 涂层; 则采用了韧性 复合 涂层 极好的富钴层梯度硬质合金基体,配以TiN+TiCN+TiN复合 复合CVD 极好的富钴层梯度硬质合金基体,配以 复合 涂层。新的KU系列牌号可广泛适用于钢、不锈钢、铸铁、非钛 系列牌号可广泛适用于钢、 涂层。新的 系列牌号可广泛适用于钢 不锈钢、铸铁、 合金、高温合金和硬材料的车削、镗孔、切槽、切断和螺纹加工。 合金、高温合金和硬材料的车削、镗孔、切槽、切断和螺纹加工。 该公司新推出的KC5510和KC5525则是专为高效率加工高温合金 该公司新推出的 和 则是专为高效率加工高温合金 而设计的牌号,晶粒细化的高钴硬质合金基体, 而设计的牌号,晶粒细化的高钴硬质合金基体,配以高性能的 TiAlNPVD涂层,使刀片具有极强的抗热变形能力,可以比其它 涂层, 涂层 使刀片具有极强的抗热变形能力, PVD涂层刀具提高两倍以上的切削速度。日本 涂层刀具提高两倍以上的切削速度。 涂层刀具提高两倍以上的切削速度 日本Tungaloy超硬工具 超硬工具 株式会社推出的T6000系列牌号 系列牌号(T6020、T6030),则是专为不锈 株式会社推出的 系列牌号 、 , 钢车削加工开发的CVD牌号。ISCAR公司推出的专用于高速铣削 牌号。 钢车削加工开发的 牌号 公司推出的专用于高速铣削 加工灰铸铁和球墨铸铁的DO-TEC涂层牌号 加工灰铸铁和球墨铸铁的 涂层牌号(DT7150),采用了 , 涂层牌号 Al2O3-MTCVD内涂层加 内涂层加TiAlNPVD外涂层的复合涂层技术,具 外涂层的复合涂层技术, 内涂层加 外涂层的复合涂层技术 有极高的耐磨性及抗剥落性。 有极高的耐磨性及抗剥落性。
2:固相烧结阶段(800℃--共晶温度) :固相烧结阶段( 共晶温度) ℃ 共晶温度 在出现液相以前的温度下, 在出现液相以前的温度下,除了继续进行上一阶段所发生的过程 固相反应和扩散加剧,塑性流动增强,烧结体出现明显的收缩。 外,固相反应和扩散加剧,塑性流动增强,烧结体出现明显的收缩。 3:液相烧结阶段(共晶温度 烧结温度) 烧结温度) :液相烧结阶段(共晶温度--烧结温度 当烧结体出现液相以后,收缩很快完成,接着产生结晶转变, 当烧结体出现液相以后,收缩很快完成,接着产生结晶转变,形 成合金的基本组织和结构。 成合金的基本组织和结构。 4:冷却阶段(烧结温度 室温) 室温) :冷却阶段(烧结温度--室温 在这一阶段, 在这一阶段,合金的组织和相成分随冷却条件的不同而产生某些 变化,可以利用这一特点, 变化,可以利用这一特点,对硬质合金进行热处理以提高其物理机 械性能。 械性能。
1.3 硬质合金的性能特点、分类及应用
1.3.1硬质合金的性能特点 (1)高硬度、耐磨性好、高热硬性 高硬度、耐磨性好、 (2)抗压强度、弹性模量高 抗压强度、 抗压强度高可达6000MPa, 抗压强度高可达6000MPa,但抗弯强度 6000MPa 低,只有高速钢的1/3~1/2。弹性模 只有高速钢的1 量很高,韧性很差。 量很高,韧性很差。
硬质合金应用推荐
1.3.4 钢结硬质合金 是近年来发展的一种新型硬质合金, 是近年来发展的一种新型硬质合金,是以一种或几种碳化物 (WC、TiC)等为硬化相,以合金钢(高速钢、铬钼钢)粉末为 、 )等为硬化相,以合金钢(高速钢、铬钼钢) 粘结剂,经配料、压型、烧结而成。 粘结剂,经配料、压型、烧结而成。钢结硬质合金具有与钢一样 的可加工能力,可以锻造、焊接和热处理。 的可加工能力,可以锻造、焊接和热处理。 缺点:脆性大、韧性低、难以加工成型, 缺点:脆性大、韧性低、难以加工成型,制约了工程结构陶瓷 发展及其应用。 发展及其应用。
钨钛钽刀具
1.3.3 硬质合金的应用
硬质合金主要用于制造切削刀具、冷作模具、量具和耐磨零件。 硬质合金主要用于制造切削刀具 、 冷作模具 、 量具和耐磨零件 。 钨钴类合金刀 具主要用来切削加工产生断续切屑的脆性材料; 具主要用来切削加工产生断续切屑的脆性材料 ; 钨钴钛类合金主要用来切削加工韧 性材料;通用硬质合金既可切削脆性材料,又可切削韧性材料。 性材料 ; 通用硬质合金既可切削脆性材料 , 又可切削韧性材料 。 硬质合金也用于冷 拔模、冷冲模、冷挤压模及冷镦模。 拔模、冷冲模、冷挤压模及冷镦模。
硬质合金焊接刀片
(3)耐蚀性和抗氧化性良好,热膨胀因数比钢低 耐蚀性和抗氧化性良好, 缺点:抗弯强度低、脆性大、 缺点:抗弯强度低、脆性大、导热性差 加工:采用电加工(电火花、线切割) 加工:采用电加工(电火花、线切割)和专门的砂轮磨削 硬质合金的分类、 1.3.2硬质合金的分类、编号
(1) 钨钴类硬质合金 由碳化钨和钴组成,常用代号有YG3、YG6、YG8等 代号中“YG 由碳化钨和钴组成,常用代号有YG3、YG6、YG8等。代号中“YG” YG3 两字的汉语拼音字首, 为“硬”、“钴”两字的汉语拼音字首,后面的数字表示钴的含量 质量分数×100)。 (质量分数×100)。 例如, %,其余为碳化钨的钨钴类硬 例如,YG8,表示平均 ,表示平均WCo=8%,其余为碳化钨的钨钴类硬 = %, 质合金。 质合金。
表1 硬质合金的发展情况
碳化钨基硬质合金 年份
1923~1925 1930~1931 1938 1956 1959 1968~1969 1965~1978 1967~1970 1965~1975 1969~1971 1974~1977 1973~1978
无碳化钨基硬质合金 年份
1929~1931 1930~1931 1931 1931 1938 1944 1949 1950 1952~1966 1957
硬质合金
1.1 硬质合金的发展历史
硬质合金是用粉末冶金生产由难熔金属化合物和粘接金属构成 的组合材料。 的组合材料。 现在硬质合金的发明者是德国人施勒特尔,他于1923年首先 现在硬质合金的发明者是德国人施勒特尔,他于 年首先 用粉末冶金方法生产硬质合金。他在专利中所提出的工艺, 用粉末冶金方法生产硬质合金。他在专利中所提出的工艺,今天 仍在WC-Co硬质合金生产工艺中使用。1926年,德国克虏伯 硬质合金生产工艺中使用。 仍在 硬质合金生产工艺中使用 年 (Krupp)公司首先进行硬质合金的工业生产,并以“维迪阿” 公司首先进行硬质合金的工业生产, 公司首先进行硬质合金的工业生产 并以“维迪阿” ( Widia)的商标 意为象金刚石)在市场销售。随后很快传到欧美 的商标(意为象金刚石 的商标 意为象金刚石)在市场销售。 及日本等国。 及日本等国。 硬质合金的发展情况见表1。值得指出的是, 硬质合金的发展情况见表 。值得指出的是,自1953年有人首 年有人首 先采用可转位刀片以来,由于使用这种刀片不用焊接, 先采用可转位刀片以来,由于使用这种刀片不用焊接,可随时调 换刀片,刀杆可长期使用,经济效果显著,推广迅速, 换刀片,刀杆可长期使用,经济效果显著,推广迅速,这是硬质 合金工业的重大进展之一。六十年代末期, 合金工业的重大进展之一。六十年代末期,西德克虏伯公司成功 研制了涂层硬质合金, 研制了涂层硬质合金,用此
1.4 烧结成型
硬质合金烧结成型就是将粉末压制成坯料,再进烧结炉加热到 硬质合金烧结成型就是将粉末压制成坯料, 一定温度(烧结温度),并保持一定的时间(保温时间), ),并保持一定的时间 ),然后 一定温度(烧结温度),并保持一定的时间(保温时间),然后 冷却下来, 冷却下来,从而得到所需性能的硬质合金材料 。 硬质合金烧结过程可以分为四个基本阶段: 硬质合金烧结过程可以分为四个基本阶段: 1:脱除成形剂及预烧阶段,在这个阶段烧结体发生如下变化: :脱除成形剂及预烧阶段,在这个阶段烧结体发生如下变化: 成型剂的脱除,烧结初期随着温度的升高, 成型剂的脱除,烧结初期随着温度的升高,成型剂逐渐分解 或汽化,排除出烧结体,与此同时, 或汽化,排除出烧结体,与此同时,成型剂或多或少给烧结体增 增碳量将随成型剂的种类、数量以及烧结工艺的不同而改变。 碳,增碳量将随成型剂的种类、数量以及烧结工艺的不同而改变。 粉末表面氧化物被还原,在烧结温度下, 粉末表面氧化物被还原,在烧结温度下,氢可以还原钴和钨的 氧化物,若在真空脱除成型剂和烧结时,碳氧反应还不强烈。粉 氧化物,若在真空脱除成型剂和烧结时,碳氧反应还不强烈。 末颗粒间的接触应力逐渐消除,粘结金属粉末开始产生回复和再 末颗粒间的接触应力逐渐消除, 结晶,表面扩散开始发生,压块强度有所提高。 结晶,表面扩散开始发生,压块强度有所提高。
硬质合金
WC-Co WC- TaC( VC, NbC)-Co WC-Cr3C2-Co WC-TiC-Ta (Nb) C-Cr3C2-Co WC-TiC-HfC-Co WC-TiC-TaC (NbC)-HfC-Co TiC,TiN,Ti (CN),HfC,Hf和 Al2O3涂层的WC基合金 亚微细WC-Co 热等静压 热化学表面硬化 多晶金刚石复合的WC基硬质合金 复碳化物,碳氧化物-氮化物以及 碳化物-碳氮化物-氮化物-氧化物 复合涂层 添加Ru的复杂硬质合金
1.2 粉末冶金方法及其应用
20世纪初研制了一种粉末经压制成型并经烧结而制成零件或毛 20世纪初研制了一种粉末经压制成型并经烧结而制成零件或毛 坯,这种方法称粉末冶金法。 这种方法称粉末冶金法。 粉末冶金的应用主要有以下几 个方面: 个方面: (1)减摩材料 应用最早的是含油轴承。 应用最早的是含油轴承。 (2)结构材料 它是用碳钢或合金钢的粉末为 原料, 原料 , 采用粉末冶金方法制造结构 零件。 这种制品的精度较高、 零件 。 这种制品的精度较高 、 表面 光洁, 光洁 , 不需或少需切削加工即为成 品零件。 品零件。 可用于制造液压泵齿轮、 可用于制造液压泵齿轮 、 电钻 齿轮、凸轮等。 齿轮、凸轮等。
1976~1979
制成的刀片的使用寿命可比标准的可转位刀片高出好几倍, 制成的刀片的使用寿命可比标准的可转位刀片高出好几倍,而 且切削速也可以提高25~30%,从此获得了广泛的应用,这是 且切削速也可以提高 ,从此获得了广泛的应用, 硬质合金生产发展过程中的又一个重大进展。此外, 硬质合金生产发展过程中的又一个重大进展。此外,六十年代 末期引入硬质合金生产领域的热静压技术, 末期引入硬质合金生产领域的热静压技术,以及七十年代移植 到硬质合金生产领域的喷雾干燥技术, 到硬质合金生产领域的喷雾干燥技术,使硬质合金生产工艺又 向前迈进了一大步。 向前迈进了一大步。 我国硬质合金工业是从20世纪 世纪50年代初建设株洲硬质合金 我国硬质合金工业是从 世纪 年代初建设株洲硬质合金 厂开始的, 多年来 从无到有,不断发展, 多年来, 厂开始的,50多年来,从无到有,不断发展,取得了令世人瞩 目的成就, 目的成就,但整体技术水平特别是高附加值制品的生产与世界 先进水平比较仍存在较大差距。 先进水平比较仍存在较大差距。
WC 刀具
(2)钨钴钛类硬质合金 ) 由碳化钨、碳化钛和钴组成,常用代号有 由碳化钨、碳化钛和钴组成,常用代号有YT5、YT15、YT30 、 、 代号中“ 两字的汉语拼音字首, 等。代号中“YT”为“硬”、“钛”两字的汉语拼音字首,后面 为 的数字表示碳化钛的含量(质量分数× )。 的数字表示碳化钛的含量(质量分数×100)。 硬质合金中,碳化物含量越多,钴含量越少, 硬质合金中,碳化物含量越多,钴含量越少,则硬质合金的硬 热硬性及耐磨性越高,但强度及韧性越低。 度、热硬性及耐磨性越高,但强度及韧性越低。 例如, %,其余为碳化钨和钴含量的 例如,YT15,表示平均 ,表示平均WTi=15%,其余为碳化钨和钴含量的 = %, 钨钛钴类硬质合金。 钨钛钴类硬质合金。
硬质合金
Ti-Mo2C-Ni,Cr,Mo TaC-Ni TiC-TaC-Co Tic-Cr,Mo,W,Ni,Co TiC-VC-Ni,Fe TiC-NbC-Ni,Co TiC-VC-Nb-Mo2C-Ni TiC (Mo2C,TaC)-Ni,Co-Cr TiC-可热处理钢结合金 TiC-TiB2
1968~1970 (TiMo)C (固溶体Ni,Mo,Cr) 1969~1970 TiC-TiN-Ni 1968~1973 TiC-Al2O3 1972~1975 Ti-TaN-Ni