邻巯基氧化吡啶双齿配位的过渡金属_Ni_Pd_化合物NMR研究
双过氧钒配合物与吡啶类配体相互作用的NMR研究
ｅ ａｏａ ｒ ｏ ｈ ｏｅｃｌ ｈ ｍｓｒ ａｄＭｏ ｃ ｌ ｉ ｌ ｉ Ｍｉｉｒ Ｅ ｕａｉ ， ｙＬｂ ｒｔ ｙ ｆＴ ｅｒｔ ａ Ｃ ｉ ｙ ｎ ｌ ｕ ｒ ｍｕ ｏ ｏ ｎｓ ０ ｄ ｃｔ ｎ ｏ ｉ ｅ ｔ ｅ ａ Ｓ ａ ｎｆ ｔ ｔ 厂 ｙ ｏ
Ｈｕａ ｒｖｎｅＣ ｌ ｇ ｅ ａｏａ ｒ Ｓ ／ Ｓ Ｒ Ｓ ｈｏ ｈ ｍｉｒ ｄＣ ｍｉ ｎｉｅｒ ｇ ｎｎＰｏｉｃ ｏｌ ｅＫ ｙＬ ｂｒ ｏ ｏ ＡＲ Ｑ Ｐ ， ｃｏ ｌｆＣ ｅ ｔ ｙ ｆＱ ｏ ｅ ｓ ｙａ ｈ ｃ Ｅ ｇｎｅｉ ， ｔ ｎ ｅ ｌ ａ ｎ Ｈｕａ ｎ ｅｓｙｏ ｃｅｃ ｎ ｅｈｏｏｙ Ｘ ａｇａ ， ｎｎ４ ０） ｎｎＵ ｉ ｒｉ ｖ ｔ ｆＳｉｎｅａｄＴｃ ｎｌ ， ｉ ｔ Ｈｕａ １２ １ ｇ ｎ ｎ １
体 的相 互 作 用 。 究 结 果 表 明 ｂ Ｖ 与 有机 配 体 的 反 应 性 从 强 到 弱 的 顺 序 为 ： ， 联 吡 啶 ＞ ， 联 吡 啶一 。 甲酸 根 ＞ 啶＞ 研 ｐ ２ ２一 ２ ２一 ４ ４． 二 吡 异
烟 酸根 ． 说 明双 齿 毗 啶 类 配 体 配 位 能 力 强 于 单 齿 配 体 ， 这 而不 带 羧 基 的 毗 啶类 配 体 ｆ 齿 或 双 齿 ） 位 能 力 强 于所 对 应 的带 羧 基 单 配 的取 代 吡 啶 ， 争 配 位 导致 一 系列 新 的 ６配 位 （ 体 为 吡 啶 或 异 烟 酸 根 １ ７配 位 ｆ 竞 配 或 配体 为 ２ ２ ． 吡 啶或 ２ ２ 一 吡 啶 ． ， 一 甲 ， 联 ， 联 ４ ４一 １－
４ １０ ） １２ １
摘 要 ： 探 讨 单 齿／ 齿 吡 啶类 配 体 对 反 应 平 衡 的影 响 ， 模 拟 生 理 条 件 Ｔ（．５ｍ ｌＬ ａ １ 液 ）应 用 多 核 （ ｎ 为 双 在 ｏ１ ｏ・ Ｎ Ｃ 溶 ， Ｃ和 ｓ ） Ｈ、 多 ｖ
Ni催化Suzuki反应的研究进展
2007年第26卷第5期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·615·化工进展Ni催化Suzuki反应的研究进展杨柳波，王利民，刘炼，潘笑娟(结构可控先进功能材料教育部重点实验室，华东理工大学精细化工研究所，上海 200237)摘要：综述了近年来镍催化的Suzuki偶联反应的研究进展。
回顾了各类卤代芳香烃、磺酸芳基酯、有机硼等底物参与的Suzuki反应在反应条件方面的改进，随着催化剂、配体、还原剂的活性提高，反应条件越来越温和。
比较了镍催化剂与钯催化剂的催化能力，镍催化剂向着稳定、高效、价廉的方向发展，且比钯催化剂适用范围广，是钯催化剂的理想替代品。
介绍了新型的含氮杂环卡宾及非均相镍催化剂的发展现状及其特点。
关键词：镍；催化剂；Suzuki反应中图分类号：O 625.1 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）05–0615–09Progress of Ni-catalyzed Suzuki reactionYANG Liubo，WANG Limin，LIU Lian，PAN Xiaojuan(Laboratory for Advanced Materials and Institute of Fine Chemicals，East China University of Science and Technology，Shanghai 200237，China)Abstract：The progress of Ni-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction is reviewed. For all kinds of haloarenes，arene sulfonates and organoborates，with the enhancement of the activity catalyst，ligand and reducing agent，the reaction conditions become milder. The catalytic capacities of Pd catalyst and Ni catalyst are compared，and Ni catalyst is found to become more stable，effective and cheap. Furthermore，Ni catalyst can catalyze more substrates，hence，it is an ideal substitute of Pd catalyst. Lastly，the development of Ni catalyst of heterocyclic carbenes，heterogeneous catalyst and their advantages are summarized.Key words：Ni；catalyst；Suzuki cross-coupling reaction1981年，Suzuki等发现在四–(三苯基膦)钯Pd(PPh3)4催化下，芳基硼酸可以与溴代芳烃或碘代芳烃发生交叉偶联反应[1]。
吡啶类化合物氧化制备吡啶N-氧化物研究进展
吡啶 Ⅳ＿ 氧 化物 是一类 重要 的吡 啶衍生 物【 ” 。这 些 Ⅳ＿ 氧 化物不 仅存在 于 天然产 物 中 ， 如 吕子 明等 已
从 陵水 暗 罗枝 、 叶 中提取 分离 得 到吡 啶一 Ⅳ＿ 氧化 物 、 ２ 一 巯基 吡 啶一 Ⅳ 一 氧化物 、 ２ 一 巯 基 吡啶一 Ⅳ 一 氧化 物一 ２ 一
（ 衢 州学院化 学与材 料 工程 学院 ， 浙江 衢 州 ３ ２ ４ ０ ０ ０ ）
摘 要 介 绍 了吡 啶 Ⅳ ＿ 氧 化 物 类化 合 物 作 为反 应 产 物 和 中 间体 等 的 应 用 ， 综 述 了吡 啶 类 化 合 物 经 氧 化 反 应 制备 吡啶 Ⅳ ＿ 氧 化 物 的研 究进 展 ， 总 结 了反 应 所 用 的 氧化 剂 、 催 化 剂 等 反
脱 去 氧 原子 ㈣； 与 芳 烃 在醋 酸 钯 、 碳 酸银 、 三 叔 丁基
膦、 氟硼 酸 催 化下 直 接 ２ 一 位偶联 ， 与烯 烃 在 类 似 条
件 下 发 生 位 置选 择 性 偶 联 ， 与格 氏试 剂 反 应再 以
醋 酸酐 处 理 得 到 ２ 一 烷基化 、 炔基 化 和 芳 基 化 的 吡
２ ０ １ ５年第 ２ ２卷 第 ３期
化 工生 产与技 术
Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
・ ３ ３・
－ 氧 化 物研 究进 展
章 梦 帅 黄 湛媛 郑 土 才 吕 亮 金 伟 珍
吡 啶 Ⅳ一 氧 化 物具 有 许多 特 殊 的性 质 和化 学反
应【 ｌ ， ３ １ 。 例如， 硝化 反应 相 当容易 ， 并 且发 生在 对位 ； 与 三 氯 氧磷 等 氯 化 剂作 用 发 生 ２ 一 位或 ４ 一 位氯化 ． 同 时 脱去 氧 原子 ； 如果 ２ 一 位 为 甲基 ， 与 醋 酸 酐反 应 发 生 甲基 的氧化 生成 乙酰氧 甲基 ， 同时脱 去氧 原子 ： 与 硫 酸二 甲酯 反应 ， 再 与氰化 钠 反应 ， 发生 ２ 一 位氰 化 ， 同时脱去 氧原 子 ； ２ 一 位或 ４ 一 位 的氯 或硝 基容 易被 其 他 亲核试 剂置换 等 。此外 ， 吡啶 Ⅳ － 氧化 物 的氧 原子 也很 容易 与 ３价磷 试剂等 作用 而除去 ． 因此 吡 啶 Ⅳ一 氧化物也 是许 多吡 啶类杂 环化合 物合 成和转 化 的重
双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶钯配合物的合成及其配位结构的研究
摘 要 ：合成 了一种未见报道的新型双（咪唑啉 一２一亚胺 ）钯配合物 ，在合成过程中优化 了传统 的原料合成路 线，得
到的配体通过‘Ｈ ＮＭＲ进行 了表征 ，配体结构 中含有两个具有强推 电子效应的氮杂环卡宾 ，钯配合 物的空间配位结构通 过
关键词 ：氮杂环卡宾 钯配合物合成 空间配位结构
中图分 类号 ：ＴＱ２１７
文献标识码 ：Ａ
文 章 编 号 ： １００６—３３４Ｘ（２０１６）Ｏｌ—ｏｏ１９—０７
自 Ａｒｄｕｅｎｇｏ Ａ Ｊ等 … 首 次合成 并表 征 了氮 杂环 统 ，通 过氮 气鼓 泡 法 和净 化 柱 除 掉溶 剂 中 的氧 和水
配位 成为 金属 有机 领域 的一 个研究 热 点 。近些 年我 剂 来 自 上 海 凌 峰 试 剂 公 司 。 高 纯 氮 ，纯 度 ≥
们 也看 到 了很 多该 领 域 的研 究 进 展 ，大 量 的 氮 杂环 ９９．９９９％ ，压力 ≥ｌ４．５ Ｐａ。
卡宾过渡金属配合物被合成 出来 ，例如 Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒ Ｗ．Ｂｉｅｌａｗｓｋｉ等 于 ２００５年 制 备 了氮 杂 环 卡 宾 与 过渡金属的高聚物材料 ；Ｗｉｌｅｙ Ｊ．Ｙｏｕｎｇｓ等 介绍 了氮 杂 环卡 宾 银 配 合 物 的合 成 以及 表 征 ；Ｍｏｒｉｓ Ｓ． Ｅｉｓｅｎ等 Ｈ 合 成 了 氮 杂 环 卡 宾 钛 配 合 物 ，并 把 该 配 合物用于催化 乙烯聚合并取得了 良好的效果。在前 人 大量 研究 的基 础 上 ，我 们设 计 了一 种 新 型 氮 杂 环 卡宾钯配合物的合成路线 ，并 对传统 的原料合成路 线作 了优化 ，同时也确定了我们得 到的钯配合物的 空 间配 位结构 。
2_巯基吡啶_N_氧化物的合成方法及其用途
第30卷 增刊西北农林科技大学学报(自然科学版)V o l.30Supp l. 2002年9月Jou r.of N o rthw est Sci2T ech U n iv.of A gri.and Fo r.(N at.Sci.Ed.)Sep.2002 2-巯基吡啶-N-氧化物的合成方法及其用途Ξ杨征敏,吴文君(西北农林科技大学农药研究所,陕西杨陵712100) [摘 要] 对22巯基吡啶2N2氧化物(PTO)的4类合成方法(22卤吡啶氧化法、氢氧化钠催化吡啶氧化法、22羧酸吡啶212氧化物金属盐脱羧法、12氧化吡啶同N aH和L i H等强碱作用的方法)进行了综述;并总结了PTO及其金属盐的广谱杀菌防霉活性及其在农业、医学、化学化工等领域的应用。
[关键词] 22巯基吡啶2N2氧化物;合成方法;杀菌活性[中图分类号] O621.2 [文献标识码] A[文章编号]100022782(2002)S020142203 1943年Shaw发现黄曲霉(A sp erg illus f lavus)代谢产生的曲霉酸(asp ergillic acid)有抗菌作用[1],此后,国内外学者研究了其化学结构与杀菌活性的关系,发现了高效、安全、具有广谱杀菌活性的22巯基吡啶2N2氧化物(22p yridineth i o l212ox ide, PTO)[2～4]。
在农业上,PTO被称为“万亩定”,可作为杀菌剂和杀细菌剂,对多种果树、棉花、麦类、蔬菜叶面病害有效,已用于防治苹果疮痂病和卷叶病。
PTO可与铁、锰、锌等螯合,生成的万亩定铁盐、万亩定锰盐、万亩定锌盐可作为低毒高效杀菌剂[5]。
此外, PTO也用作植物生长调节剂。
PTO钠盐是一种公认的安全、高效、速效、广谱的水溶性杀菌防霉剂[6]。
它可作为罐装食品的防霉剂,对酵母菌和霉菌作用迅速、抑制作用强[7];也可作为蚕座消毒及家蚕人工饲料的防腐添加剂。
在医学上,PTO钠盐称为吡硫霉净,作为抗菌和抗真菌药用于治疗脂溢性皮炎、花斑癣等体表性疾病,也可作为外用药和化妆品的防腐剂[2,8～10]。
二价镍金属离子导致吡啶有机配体发光猝灭的机制
二价镍金属离子导致吡啶有机配体发光猝灭的机制下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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吡唑基P,N-双齿配体及其钌配合物的合成
（ 岛理工大学 环境与市政工程学院 ， 青 青岛 ２ ６ ３ ） ６ ０ ３
摘
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
要： 合成 了新型 吡唑基 Ｐ， 双齿配体 ３ ５二 甲基一一２二苯基 膦 乙基 ） Ｎ＿ ，－ ４（一 吡唑 （ ） 成 功应用 于构建 钌 （Ｉ Ｌ， Ｉ ）
配合 物［ ｕ 一 ｓ ） ｌＰ ｈ ） （ ） 配体 中磷原子作为单齿配体 配位 到钌金属上形成 中性金属配合 物 ， Ｒ （ ｃ ＨｓＣ （ Ｐ ａ ］ Ｌ ， 并通 过核 磁共振波谱对配合物溶液结构进 行了测定． 关键 词 ： 吡唑基 ； ， － Ｐ Ｎ 双齿配体 ； （Ｉ配合物 钌 Ｉ）
收 稿 日期 ：０ １０ —９ ２ １ —４２ 基金项 目： 山东省 自然科学基金资助项 目（ Ｒ２ １ Ｂ １ ） 泰山学者建设工程专项经费资助 Ｚ ０ ０ Ｑ０ ５ ； 编 辑 部 约 稿 作者简介 ： 谭伟强（ ９ ９ ）男 ， １ ７ 一 ， 山东 临沂人． 博士 ， 讲师 ， 主要从事有机合成／ 催化方 面的研究． － ｉ ｔ ｎ ９８ ６ ． ｏｎ Ｅ ｍａｌ ｌ ｇ ５ ＠１３ ｃｒ． ：ｏ
第 ３ 卷 第 ６期 ２
Ｖｏ ． ２ Ｎｏ ６２ １ １３ ． ０１
青 岛 理 工 大 学 学 报
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆ ｎ ｄ ｏ Ｔ ｃ ｎ ｌｇｃ ｌ ｉｅ ｓ ｙ ｏ ｒ ａ ｏ ｇ ａ ｅ ｈ ｏｏ ｉ ｖ ｒｉ Ｑｉ ａ Ｕｎ ｔ
吡 唑 基 Ｐ， 双 齿 配 体 及 其钌 配 合 物 的合 成 Ｎ一
ｔ ｎｏ ｔｅｉｍ （Ｉ ｏ ｌｘ［ （Ｓ ５ ） ＩＰ ｈ） （ ）ｉ ｉ ｅｉａ ｄｅ ｈｂｔ Ｋ一 ｉ ｆ ｈ ｎｕ Ｉ）ｃｍｐｅ － ￣－ Ｈ５Ｃ （ Ｐ ３］ Ｌ ｎｗｈｃ ｔ ｇｎ ｘ ｉｉ ｏ Ｒｕ Ｒｕ Ｃ ｈｈｌ ｓ
过渡金属配合物的合成、表征及纳米胶束自组装
收稿 日期 ：２ １．１１ ０００ ．１ 作者简介：孙萃玉 （ ９ ８ ） １７ ～ ，女，山东烟 台人，讲师，硕士 ；从事功能高分子化学 的研 究。
第 ３期
孙 萃玉 ：过 渡 金属 配合 物 的合成 、表 征及 纳米 胶束 自组 装
ｌ ７
１ 实验
１１ 试剂 ．
水杨 醛 ， 氨基 苯 酚 ，异烟酸 ， 代十 二烷 ， 为 Ｃ 邻 溴 均 Ｐ试 剂 ； Ｎ． 甲基 甲酰胺 （ Ｎ， 二 ＤＭＦ ， ） 氢氧 化 钠 ，氯化 钯 ，氯化 铜 ，氯化 镍 ，均 为 Ａ 试 剂 。除采 用 去离 子水 外 ，其他 溶 剂均 为 Ｒ
子识别 发生 的分子 间相互作 用 ， 目前 这种研 究 大多集 中在 由超分 子力作 用构 成 的宏 观凝 聚 但 体 上 。我 们可 以将合 适 的大 分子在适 当 的溶 剂 中 ，通过 某种超分 子力来 自组 装成 纳米胶 束 。
纳 米胶束 由于其 独特 的尺寸 效应 、表面 积效应 ，是很 好 的药 物输运 、靶 向载 体 ，在水相 中可
ＡＩ级 。所 有 的试 剂 未经 提纯 直接 使 用 。 Ｒ
ｌ 表征 方法 和仪 器 ＿ ２
１ ． 元素分 析 ．１ ２
，
Ｐ ｒｉ ｌ ｒ ４ Ｃ型 元素分 析 仪 。 ｅｋｎＥｍｅ ０ ２
１ ． 傅立叶红外光谱 ．２ ２
采 用 Ｋ 压片 法 ，在 美 国 Ｎｉｏｅ．５ Ｂｒ ｃ ｌｔ ０型傅 立 叶变换 红外 光谱 仪上 于 ４ ０ － ４ ０ｃ ７ ０ ０￣ ０ ｍ＂范
围 内测 定 目标化 合物 的红 外光 谱 。 １ ． 紫外 一可 见吸 收光 谱 ．３ ２ 采 用美 国 Ｃ Ｙ５－Ｉ 型紫 外可 见分 光光 度仪 于 ２ ０ ５ ｌ 波长 范 围 内测 定 目标化 ＡＲ －０Ｂ Ｏ １￣３０ｎｌ ｌ
过渡金属Ni催化的共轭二烯烃的双硼化反应机理研究
过渡金属Ni催化的共轭二烯烃的双硼化反应机理研究肖小燕;刘博文【摘要】The detailed mechanisms for diboration of conj ugated dienes catalyzed by nickel (0 )complexes were studied with the aid of density functional theory(DFT)calculations.All of the transition states and inter-mediates were calculated by B3LYP method.The main intermediates and transition states related to nickel com-plexes were analyzed with natural bond orbital(NBO)analysis.The calculation results showed that the reaction was a 1,4-diboration process instead of 1,2-diboration one.The diboration of 1,3-butadiene proceeded through a mechanism involving two important steps of oxidative boron migration(OBM)and reductive elimination.The rate-determining step of the whole reaction was oxidative boron migration,which took place with an energy bar-rier of 73.0 kJ·mol-1 .%运用密度泛函理论（DFT）对过渡金属 Ni（0）催化1，3-丁二烯的双硼化反应机理进行了研究。
2-巯基吡啶-N-氧化物金盐化合物的新应用[发明专利]
![2-巯基吡啶-N-氧化物金盐化合物的新应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/0136ed1d443610661ed9ad51f01dc281e53a5616.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710363737.3(22)申请日 2017.05.22(71)申请人 广州医科大学地址 511436 广东省广州市番禺区新造镇广州医科大学(72)发明人 刘金保 张培全 许达才 赵冲 陈鑫 龙惠丹 (74)专利代理机构 广州华进联合专利商标代理有限公司 44224代理人 曾银凤 万志香(51)Int.Cl.A61K 31/44(2006.01)A61K 33/24(2006.01)A61P 35/00(2006.01)A61P 35/02(2006.01)A61P 35/04(2006.01)A61P 29/00(2006.01)A61P 9/00(2006.01)(54)发明名称2-巯基吡啶-N-氧化物金盐化合物的新应用(57)摘要本发明涉及一种2-巯基吡啶-N-氧化物金盐化合物的新应用。
本发明通过大量的实验研究发现具有式I结构的2-巯基吡啶-N-氧化物金盐化合物(AuPT)能够明显的抑制蛋白酶体功能，能明显抑制26S蛋白酶体去泛素化酶的活性，在众多癌细胞系中具有细胞毒性作用，在诱导肿瘤细胞死亡方面效果显著，AuPT能够有效抑制裸鼠移植瘤的生长。
本发明的AuPT还为临床上防治炎症、组织缺血-再灌注损伤、心肌肥大等疾病提供了更多的治疗选择。
权利要求书1页 说明书6页 附图10页CN 108938630 A 2018.12.07C N 108938630A1.具有式I结构的2-巯基吡啶-N-氧化物金盐化合物在制备去泛素化酶抑制剂中的应用2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述去泛素化酶为26S蛋白酶体去泛素化酶。
3.权利要求1所述的具有式I结构的2-巯基吡啶-N-氧化物金盐化合物作为去泛素化酶抑制剂在制备防治肿瘤的药物中的应用。
4.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述肿瘤包括：肺癌、肝癌、白血病、骨髓瘤、胃癌、前列腺癌、乳腺癌。
2-巯基吡啶桥连双核钯配合物的合成与催化活性
湖州师范学院学报 &'()*+,'-.(/0'(1*234)5267
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2-巯基吡啶桥连双核钯配合物 的合成与催化活性
吕!鹤!李泽宁!郑!青
!湖州师范学院生命科学学院$浙江湖州"%"$$$"
" 摘 要：将2 -毓基毗啶(2-HSPy)与N,N-二甲基苄(MdWh 配位进行行化合物反应，合成2-毓基毗睫桥连的
第!卷
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' ' [Pd(dmba)(2-SPy)]2
图％ 双核钯化合物[PM(MdW+)(2 - SPy) #的合成 Synthesis of Mi*(clea)palladium coDpou*M[PM(MDWa) " - SPy) 2
#! 结果与讨论
2. 双核钯化合物［P9(9cb&)(2- SPy%#的表征" Fo)Dula%X2F ."2 :!PM2S2#FO%E$$.2%#c)ystalsysteD%Vo*ocli*ic#spaceg)oup%P2!%",c#
>a5e K2C03 C52C03 Na2C03 K3P04・3H20 NaAc K3P04・3H20
Sol3e*t DMF DMF DMF DMF DMF
H20/DMF
Cataly5t/Dol% % % % % % %
K3P04・3H20
H20/DMF
0.%
BieldW/% F2 FF 7F 92 65 99 6F
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29双核钯化合物［P9(9cb&%2 - SPy)#2的催化活性 得到并表征双核核化合物［PM(MdW+)(2-SPy))后，在Suzu［i偶联反应中对其催化活性进行研究.
过渡金属钴配合物催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应催化活性组分生成机理的理论研究
收稿 日期 ：２０１７—０９—２９．网络出版 日期 ：２０１８—０３．２１． 基金项 目：国家 自然科学基金 （批准号 ：２１６７２０１８，２１３７３０２３）、北京 市 自然科 学基金 （批 准号：２１６２０２９）和 中央高校科 研业 务费 （批准号 ：ＰＹＣＣ１７０８）资助． 联系人简介 ：雷 鸣 ，男 ，博士 ，教授 ，博士生导师 ，主要从事计算催化化学方面 的研究．Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｅｉｍ＠ｍａｉｌ．ｂｕｃｔ，ｅｄｕ．ｃｎ
过渡金 属 钴配合 物 在 催 化 ｃ— Ｈ 硼 化 上 也 有 重 大 突 破 ，Ｃｈｉｒｉｋ等 ¨ 报 道 了芳 烃 和杂 环 化 合 物 在 Ｃｏ（Ｉ）烷基 配合 物 （ ＰＮＰ）ＣｏＣＨ ＳｉＭｅ 催化 下发 生 的 Ｃ— Ｈ硼 化反 应 ．该 反应 在 较温 和 的条件 下 即 可 发 生且 仅需 摩 尔分 数为 ０．０２％的催化 剂 负载 量 ，产 率 高 达 ９８％．２０１６年 ，Ｃｈｉｒｉｋ等 首 次 报 道 了二 异 丙 基 取代 的双 膦 基 吡 啶 钳 式 配 体 （ ＰＮＰ）钴 催 化 剂 催 化 三 氟 甲 磺 酸 苯 酯 与 杂 芳 基 硼 间 的 Ｓｕｚｕｋｉ— Ｍｉｙａｕｒａ交叉 偶联 反应 ，并 根据 反应 中观测 到 的 中间体 提 出 了催 化循 环 机理 （见 Ｓｃｈｅｍｅ ２）．与金 属钯 催 化 Ｓｕｚｕｋｉ—Ｍｉｙａｕｒａ交叉 偶 联反 应 的机 理相 似 ，此 反应 的整 个 催 化循 环 分 为 ３个 步 骤 ：（１）Ｃｏ（Ｉ）配 合 物 （ ＰＮＰ）ＣｏＸ（配合 物 １）与外 源碱 一 ０Ｒ交 换 配体 生 成 （ ＰＮＰ）ＣｏＯＲ 配合 物 ２；（２）芳 基 硼 试 剂 与 Ｃｏ（Ｉ）配合 物 （ ＰＮＰ）ＣｏＯＲ发生 转金 属化 反 应 生 成 （ ＰＮＰ）ＣｏＡｒ配合 物 ３；（３）配 合 物 ３再 与一 分 子 芳 基 卤化 物 或 芳 基磺 酸盐 Ａｒ．ｘ反 应 ，最后 生 成 偶 联 产 物 并 重新 生 成 Ｃｏ（Ｉ）配 合 物 （ ＰＮＰ）ＣｏＸ， 完成催 化循 环 ．
钯催化吡啶偶联反应的研究
科技与创新┃Science and Technology & Innovation·122·文章编号：2095－6835（2016）12－0122－02钯催化吡啶偶联反应的研究袁晓路，张 涛，李 凯，方红新，梁锡臣（安徽国星生物化学有限公司，安徽 马鞍山 243100）摘 要：简要介绍了将钯作为催化剂催化吡啶发生偶联反应直接生成2，2'-联吡啶的相关内容，考查、研究了反应的温度、时间、催化剂的种类和用量、溶剂种类等，并且对比了几种常用的催化剂的使用次数，确定了吡啶偶联反应的条件，最终使2，2'-联吡啶的产率达到了90%.关键词：吡啶；2，2'-联吡啶；钯；偶联反应中图分类号：TQ253 文献标识码：A DOI ：10.15913/ki.kjycx.2016.12.122敌草快（diquat ）是英国先正达化学公司开发的一种非选择性接触除草剂，它是目前全球应用范围最广的除草剂产品之一，在全球的销售量和使用量仅次于草甘膦和百草枯。
敌草快对植物的脂类合成和叶绿体的双层膜结构有破坏作用，能够终止植物的光合作用，使植物迅速失水，枯萎死亡。
因为其有速效、广谱、在土壤中迅速钝化的优点，所以，被广泛应用于大田、果园、非耕地除草和水生杂草的防除工作中。
近年来，2，2'-联吡啶下游产品敌草快的市场需求量不断增加，受到了世界各国的高度关注。
自1958年英国ICI 公司首次合成敌草快以来，间体2，2'-联吡啶已经有了多种合成方法。
按原料来分，以2-卤代吡啶为起始原料的合成方法已经成为了比较成熟的工业化方法；以吡啶为起始原料的合成技术已经被英国ICI 公司攻破。
另外，还有以2-氰基吡啶、2-氨甲基吡啶、2-乙酰基吡啶、吡啶-N-氧化物等为原料偶联得到的。
其中，已经工业化和具有工业化前景的合成方法主要有以下几种。
1 以2-卤代吡啶为原料的Ullmann 法Ullmann 法是以2-卤代吡啶为原料，在镍、钯等过渡金属络合物的催化作用下偶联合成2，2'-联吡啶。
邻巯基氧化吡啶双齿配位的钴化合物的￣（1）HNMR研究
邻巯基氧化吡啶双齿配位的钴化合物的￣（1）HNMR研究吴达旭;徐勇进;胡永韩;康北星
【期刊名称】《波谱学杂志》
【年(卷),期】1994(11)3
【摘要】对四种单核钴化合物Ｃｏ（ｍｐｏ）＿３·ＣＨ＿３ＣＮ（Ⅰ），ＣＯ（ｍｐｏ）＿２ＰＢｕ＿３（Ｄ），Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２Ｐｙ（Ⅲ）和Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２Ｐｙ＿２（Ⅳ）的￣１ＨＮＭＲ作了研究，讨论了它们的分子结构与磁性及电子结构之间的关系，确认化合物（Ⅱ）在ＤＭＳＯ溶液中被解离为Ｃｏ（ｍｐｏ）＿２和ＰＢｕ＿３，而其它三种化合物仍保留着固态结构。
【总页数】5页(P273-277)
【关键词】邻疏基;氧化吡啶;钴化合物;NMR
【作者】吴达旭;徐勇进;胡永韩;康北星
【作者单位】中国科学院福建物质结构研究所
【正文语种】中文
【中图分类】O614.812
【相关文献】
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4.邻巯基氧化吡啶双齿配位的过渡金属(Ni,Pd)化合物NMR研究 [J], 吴达旭;施继成;卢葛覃
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过渡金属催化羰基化反应的最新研究进展
过渡金属催化羰基化反应的最新研究进展
徐山梅;高帆;孙国庆;李明;权正军
【期刊名称】《西北师范大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2024(60)3
【摘要】过渡金属催化羰基化反应是制备羰基化合物最直接的方法之一,近年来得到了迅速的发展.利用活性高且廉价的CO气体作羰基源,通过过渡金属催化的方法实现羰基化,是现代有机合成中构建含羰基化合物的有效方法.基于反应原料和产品氧化还原价态的改变等不同方式,将过渡金属催化羰基化反应分为四种主要类型:杂核亲核试剂的羰基化反应,碳亲核试剂的羰基化反应,碳亲电试剂的羰基化反应和还原偶联的羰基化反应,分别综述了各类型羰基化反应的最新研究进展.
【总页数】20页(P5-24)
【作者】徐山梅;高帆;孙国庆;李明;权正军
【作者单位】保水化学功能材料甘肃省国际科技合作基地
【正文语种】中文
【中图分类】O621.3
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