冰箱用环戊烷发泡体系组合聚醚的研制

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家用电冰箱发泡工艺参数

家用电冰箱发泡工艺参数
充 填 量 时 。 但 过 早 地壳 满不 但 容 易 泄 漏 , 而 且 使 泡 沫 性 质 变 坏 。对 于箱 体 发 泡, 从 乳白
泡 沫 流动 性 的好 坏 与 以下 因 素 有 关 :
1 .系醚种类 。聚醚官能度 的高低和 分
子 量妁 大 能 够影 响 混 台 物料 的 粘 度 增 长 速
此 外 , 催 化 剂 的 类型 稻 M D I的 种 类 , 对 泡 沫 流 动 性 也 有一 定 程 度 的 影 响 。 四 、 尺 寸 稳 定 性 冰 箱 隔 热 层 的 关 键 性 能 之 一 是 要 求 在 低 温 下 的尺 寸 稳 定 性 ,即 泡沫 体 在 低 温 下 的 收 缩 和 开 裂 破 环 的 变 化最 小 。 尺 寸 稳 定 性 主 要 决 定 于 所 采 用 的 发 泡 原 料 和 配 方 。 采 用 高 官
生原 困和 排 除 方 法
I缺 陷
原 因
排除方法
l 粗化 后镀 、 成 型 加 工 过 程 、 型 加工 过 、 1在 1成 件 表 面 局 部 中表 面 被 硅 酮 油 、 中不 允许 用 程 或 全 部不 能 物油 或 从 塑 料 本 模 油 矿 脱 被 水 浸 润 体 中渗 出 单 晶 所 污 、 高 粗 化 液 2提 染 的 温 度 , 延 长 2 粗化温度太低, 、 时 间 粗 化 时 间 短 3 加强 搅 拌 、 3 搅 拌 不 均 匀 、 4 更换 粗 化 液 4 粗 化 液 失 效 、 5 改 变 租 化 液 、 5 塑 料 件 的材 科有 方 和 工 艺 条 、 配 变 化 件
时 间 之 间 完 全 充 满 整 个 型 腔 。一 般 说 , 纤 维
时 间的9 可认 为流动时间的上 限。 O

HFC-245fa型环保聚氨酯组合聚醚的开发

HFC-245fa型环保聚氨酯组合聚醚的开发

HFC-245fa型环保聚氨酯组合聚醚的开发芮敬功1胡锋2孔新平1蔡达红1(1.南京红宝丽股份有限公司江苏高淳211300) (2.广东科龙电器股份有限有限公司广东顺德)摘要:HFC-245fa具有ODP=0、GWP值低等优点,是一种被誉为下一代中最有希望的新型环保聚氨酯发泡剂。

通过合成新型聚醚多元醇及对配方的优化试验,解决了HFC-245fa聚氨酯硬质泡沫塑料导热系数高、表面发酥等难题,研制开发的H-Y61系列组合聚醚各项性能均达到或接近CFC-11型同类产品水平。

关键词:聚氨酯;硬质泡沫塑料;发泡剂;CFC替代1 前言聚氨酯硬质泡沫塑料(以下简称聚氨酯硬泡)是一种性能优越的高分子合成材料,具有密度小、强度高、导热系数低、粘接强度大等特点,是目前公认的最佳绝热保温材料,已广泛应用于冰箱、冰柜、冷藏集装箱及建筑、交通运输、石油化工管道、军用航空等诸方面。

于上世纪二十年代末发展起来的CFC 化合物在许多方面有着显著特性,如不可燃、无毒、有适宜的沸点、较低的气体导热系数及非常稳定的化学性质,被广泛用做喷雾推进剂、发泡剂、制冷剂及清洗剂等,其中CFC-11长期以来一直被视为聚氨酯硬泡的最佳发泡剂。

但不幸的是,正是由于CFC化合物这一极其重要的稳定性,使其能够在大气中长期存在,透过大气对流层,到达大气臭氧层。

并且由于CFC化合物中的氯元素能与臭氧发生反应,大量CFC化合物的生产和使用,将导致大气臭氧层的减少,破坏地球生态环境。

CFC分解破坏臭氧层的过程是:CFCl3Cl+CFCl2Cl+O3ClO+O2ClO+O3Cl+2O2自从1992年哥本哈根第四次保护臭氧层议定书缔约国大会决议以来,世界各国都开展了CFC替代技术的研究。

发达国家已经禁用CFC物质,发展中国家也即将禁用CFC物质;聚氨酯硬质泡沫塑料是CFC-11的主要消耗领域,因此在聚氨酯硬质泡沫塑料的生产过程中,进行无氟替代工作就显得尤为重要。

理想的替代发泡剂应具备以下的特性:(1)不易燃易爆,便于生产、贮运及使用;(2)低毒性、不致癌,对人无伤害;(3)化学稳定性好,便于加工操作;(4)气相导热系数低;(5)对环境无影响,是绿色环保产品。

冰箱发泡剂:第四代发泡剂加速前进

冰箱发泡剂:第四代发泡剂加速前进

10SPECIAL REPORT面替代使用。

第四代发泡剂价格过高、产能不足也是制约发展的重要因素。

红宝丽研究院副院长邢益辉认为,即使中国冰箱厂想要大规模使用,但实际产量也不够。

对此,霍尼韦尔方面表示,在中国的合资企业目前已经在积极规划,计划新增投资,扩建改造现有生产装置,预计从2018年起由合资企业在中国生产Solstice LBA。

同时,科慕方面表示,目前试点规模的工厂主要用来支持客户测评和小规模商业销售,在中国新建的商业化生产项目预计于2017年中启动。

也就是说,科慕公司将于2017年中期实现Opteon 1100的商业化供应,以满足家电企业的需求。

科慕还将持续关注第四代发泡剂的供需动态,如果确实有业务需求,将考虑投资建设扩大产能。

此外,邢益辉告诉《电器》记者,中国政府限制第四代发泡剂大规模应用,目前只允许使用的第四代发泡剂在1000吨以内。

其中,海信700多吨、美的200多吨、海尔约为几十吨。

因此,第四代发泡剂仍然只能作为一个共混组分存在。

据介绍,根据具体型号产品的能效水平和经济性,整机企业使用LBA 多数以和环戊烷混合发泡的技术路线为主,只有少量出口高端产品使用纯LBA 发泡技术。

值得关注的是,未来,随着冰箱新能效标准的实施和市场对高能效冰箱需求的增加,预计使用多元混合发泡中的LBA 比例也会逐步增加。

供本刊记者 邓雅静冰箱发泡剂:第四代发泡剂加速前进不管从现在的局面,还是从长久的发展前景来看,HFC-245fa 的过渡身份已经明确。

在环保部发布的HCFCs 重点替代品推荐目录中,HFO-1233zd(商品名Solstice LBA)也被列为推荐物质,用于替代聚氨酯泡沫中HCFCs 和HFCs 类型的发泡剂。

因此,作为替代HFC-245fa 的第四代发泡剂,HFOs 越来越受到关注。

崭露头角,备受关注目前,市场上第四代发泡剂主要包括霍尼韦尔生产的Solstice LBA 和科慕生产的Opteon 1100。

环戊烷体系聚氨酯硬质泡沫发泡流动性能的研究

环戊烷体系聚氨酯硬质泡沫发泡流动性能的研究

从 图 3中 可 知 , 加 D .0用 量 对 泡 沫 体 系 增 MP3 的爬高 高度 影 响不 明显 。这 是 因为 D 一0是强 凝 MP3 胶催 化 剂 , 它不 能加 快发 泡反 应速 度 , 只是 使泡 沫早
些 凝胶 , 速 固化 。 快 2 2 2 改变 催化 剂 用量对 泡 沫流 动指 数 的影 响 ..
1 3 2 流动 指数 测 定 ..
2 1 催 化剂 对发 泡反 应 特性 的影 响 .
表 3为催 化 剂用 量对 发泡 反应 特 性 的影 响 。
表 3 催 化 剂 用 量 对 发 泡 反 应 特 性 的 影 响
流 动 指数 以 L m 表示 , 以衡 量 配 方体 系流 动 / 用 性优 劣 。发泡 反应 前 , 裁 定 好 的 聚 乙烯 塑 料 软 管 将 称 质量 1. 7 。发 泡反 应 形 成 的 泡 沫 固化 放 置 1 i l , 0mn
性 能指 标 符 合 要 求 H 。这 就 对 聚 氨 酯 发 泡 体 系 的 j
质 量 份
8 0
1 2
聚 醚 多元 醇 4 3 0
PC. 5 PC- 8 DMP- O 3 AK- 8 5 8 0

流动性 能 提 出了很 高 的要 求 。因 此 , 工作 主要 研 本
究 不 同类 型催化 剂 匹配 以及 泡沫稳 定 剂用量 对 环戊
性 , 是泡 沫 反 应 的强 初 始 催 化 剂 D P 3 它 M -0加 人 量 的增 大 , 维 时 间 变 短 , 粘 时 间 也 缩 短 。 因 为 纤 不
沫管 , 将余下的泡沫棒截为 1 m长 的小段棒 , 0e 按顺 序编号 。按顺 序切 割 泡沫 棒 , 其 芯部 , 其切 成立 取 将 方 体形 状 。在 电子 称 上精 密称 其 质 量 , 然后 用排 水

冰箱用PM-2010在环异戊烷体系中发泡行为研究答辩

冰箱用PM-2010在环异戊烷体系中发泡行为研究答辩

冰箱用PM-2010在环/异戊烷体系中发泡行为研究我国臭氧层保护工作已经开展十多年,政府对此也非常重视,于1991年6月加入《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》伦敦修正案,同年11月国务院批准了《中国消耗臭氧层物质(ODS)逐步淘汰国家方案(修订稿)》。

我国是ODS生产大国,同时也是ODS消费大国,其中绝热性聚氨酯泡沫保温领域ODS的应用则是很主要的一方面;为履行国际公约,执行国家方案,国内冰箱(柜)生产厂家发泡剂替代工作成为非常紧迫的任务[1]。

环戊烷作为聚氨酯发泡剂以其零ODP以及低GWP而成为1995年国家环保局制定的《行业淘汰ODS战略》中的首推方案。

该体系经过最优化后所取得的泡沫反应性正常、泡沫密度分布和流动性好、脱模时间短,在世界上已经是很成熟的已工业化的技术。

但该体系的适用密度较高,成本偏高。

环戊烷/异戊烷混合发泡体系中引入异戊烷,利用异戊烷的高蒸汽压来提高泡孔内压,达到降低泡沫密度的目的;利用环戊烷的低导热系数,来保持泡沫优异的保温隔热性能。

与环戊烷体系相比,环/异戊烷体系可以降低泡沫密度,节省原料;同时提高了泡沫的流动性和脱模性,使密度分布更为均匀,脱模时间有所降低;而能耗与环戊烷体系相近[2]。

烟台万华聚氨酯股份有限公司是国内唯一一家大规模聚合MDI的生产厂,同时也是世界上第六个拥有MDI制造技术自主知识产权的企业。

近几年,公司在不断扩大生产能力的同时,产品质量也是一年一个新台阶,在此基础上,研制出了专门用于冰箱(柜)保温生产用的聚合MDI(牌号PM-2010),为了适应市场的要求,我们除了评价其在CFC-11体系和环戊烷体系中的发泡行为,对目前使用较多的环/异戊烷体系也进行了评价。

首先介绍了冰箱用聚合MDI的评价方法,并在环/异戊烷体系中对PM-2010与国外目前用于冰箱的著名品牌的聚合MDI(44V20L)进行流动性及泡沫物性等方面的比较。

1 实验部分1.1 原料和设备1.1.1 发泡试验原料组合聚醚;发泡剂:环/异戊烷(质量比70/30);多异氰酸酯(聚合MDI有两种:PM-2010,烟台万华聚氨酯股份有限公司;44V20L,Bayer公司1.1.2 设备高压发泡机,HC40,意大利Cannon公司;冰箱模具,见图1;方模尺寸为300mm×300mm×80mm。

环戊烷/异戊烷聚氨酯发泡体系组合料的研制

环戊烷/异戊烷聚氨酯发泡体系组合料的研制

g o u d t. I s o s t a, c mp r g w t o d f ii l y t h w t o ai i c—p n a e fa i g sse h n h e tn o m n y tm, i sn / n u ig i c—P n a e fa n y t m. t e fa e tn o mi s se g h o m
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技 术 进 步
环戊烷 / 异戊 烷 聚 氨酯 发泡 体 系组 合 料 的研 制
孙祥

钮雅 芬
花振 飞
谈 富 长
上海高桥 石油化工公 司化工三厂 ( 上海 2 0 3 ) 0 17
要: 以环戊烷/ 戊烷为发泡剂 , 异 采用本厂生产 的聚醚制备聚氨 酯硬泡组合料。对聚 醚、 匀泡剂 、 催化剂 、 环 戊烷 / 异戊烷配 比进行选择 ,6得 的组台料发泡具有 良好的流动性,泡沫制 品较 之以环戊烷为发泡剂制得 的泡沫密 { 旷
0 1 以上 A、 C D聚 醚 均为上 海高桥 石化 三厂 . %; B、 、
定 成果 ,其 中环戊 烷发 泡技术 在 聚氨酯 泡沫塑 料
行业 中起 到 了划时代 的作 用 ,井为此 作 出 了巨大 的 贡献 . 由于环戊 烷 沸点 高 , 气压 低 , 但 蒸 造成 泡孔 内 压较 低 , 则环戊 烷对 泡沫 有增 塑作用 “ , 响泡沫 再 影 的强度 和尺寸 稳 定性 ,必 须 增加 泡沫密 度来 确保
d r i sdo p .p y a rp ̄i er t i rp e sy d h se l e e e p sⅡei rv da dtec s i lw rd mp oe n ot s o ee . h
Ke wo d :I c—P  ̄g e B o n g n; P lu e a e Rii o m r m x d p lo y rs / e n ; lwig a e t oyrt n ; h g d fa p e i e oy h

环戊烷在聚氨酯发泡中的应用

环戊烷在聚氨酯发泡中的应用

环戊烷在聚氨酯发泡中的应用
环戊烷在聚氨酯发泡中的应用主要体现在它作为硬质和软质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂。

由于其对臭氧层无破坏作用(ODP值为零)且全球变暖潜能值(GWP)较低,相较于传统的含氯氟烃(CFCs)和氢氯氟烃(HCFCs)等发泡剂,环戊烷是一种环保型替代品。

在硬质聚氨酯泡沫生产中,环戊烷因其良好的发泡性能而被广泛应用在冰箱、冰柜制造行业以及冷库、管线保温等领域。

然而,使用环戊烷也需要注意以下几点:
1.严格控制原料质量:确保黑料(多异氰酸酯)和白料(组合
聚醚、催化剂、稳定剂等)的质量和化学性质,这对合成聚
氨酯泡沫的化学反应和物理性能至关重要。

2.安全措施:由于环戊烷是易燃易爆物质,因此在储存、输送
和使用过程中需特别注意安全生产,需要专门设计的安全改
造生产线和专用发泡设备。

3.溶解性和相容性:环戊烷在某些多元醇中的溶解性较差,特
别是与苯酐聚酯多元醇不完全相溶,这限制了它的添加量,
并要求在配方设计时考虑多元醇的黏度和相容性问题。

4.导热系数和阻燃性:虽然环戊烷作为发泡剂有助于减少环境
影响,但由于其气体热导率相对较高,可能导致制成的泡沫
材料导热系数上升;同时,其易燃性可能降低泡沫的阻燃效
果,因此需要在传统配方基础上进行调整和改进。

综上所述,尽管存在一定的技术挑战,但环戊烷以其优良的环保性能,在聚氨酯泡沫工业中得到了广泛的应用,并随着技术和安全措施的发展,逐步解决了其在实际应用中的问题,成为当前及未来发泡剂领域的主流选择之一。

环戊烷型低密低K组合聚醚的开发

环戊烷型低密低K组合聚醚的开发

0.762
0.751 0.773
0.0191
0.0193 0.0201

注:上表2中的数据是在同样条件下试验和检测而得。 由上表可知:2*泡沫稳定剂综合性能较好。
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环戊烷型低密度低K组合聚醚的开发
环戊烷型低密度低 K值组合聚醚产品的试验情况介绍

5.泡沫产品的性能特点
采用环戊烷作发泡剂,所制备出泡沫的有下例特点: 1〕不同泡沫密度与K值的关系
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环戊烷型低密度低K组合聚醚的开发
环戊烷型低密度低 K值组合聚醚产品的试验情况介绍


4.2 聚酯多元醇的合成与选择
通常来说,聚酯醇的原料为苯酐、二甘醇,官能度为2,由此合 成的芳香族聚酯醇主要应用在硬泡配方中。由于其分子结构中含有苯 环,增加了聚氨酯链中苯环的含量,由此制备的硬质泡沫具有强度较 高,韧性较好,导热系数较低等优点。但它的官能度较低,直接影响 了泡沫的脱模性能;此外它的活性较聚醚略高,且环戊烷在其中的溶

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环戊烷型低密度低 K值组合聚醚产品的试验情况介绍

2.2泡沫脱模等性能的检测 将发泡原料准确计量,混合均匀后倒入400×400×100
的带温控的密封模具中,6分钟后脱模,检测泡沫的膨胀,
以此评估泡沫的脱模性能。待泡沫完全熟化后,测试泡沫 的压缩强度以及低温尺寸稳定性。
约能源,充分利用各种可利用的资源,发挥自身优势,从产品的源
头抓起,通过提高技术研发能力,改进原料配方,提高泡沫的性能 来寻求突破。
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项目背景

用于环戊烷发泡的组合聚醚的探讨

用于环戊烷发泡的组合聚醚的探讨
值 太低会 影 响 泡沫 的尺 寸 稳 定物均为 自制 ,N系 S
列高效催化剂为 国产 , 自制 的特 种匀泡剂 G Ⅱ一3 I) , 环戊烷为国产 , 异氰酸酯 P P 为进 口。 AI
1 2 实 验 方 法 、
将一 定量 的聚 醚 多元 醇 混 合 物 、 油 表 面 活 硅 性剂 、 化 剂 、 及 环 戊 烷 等 混 合 均 匀 后 作 为 A 催 水 组分 , 氰酸酯 作 为 B组 分 。发泡 时 , 节 好 A、 异 调 B组 分 的料温 及 模 具 温 度 , 配 方 要 求 的 比例 各 按
简 单 讨 论 了聚 醚 多 元 醇 , 泡 剂 及催 化 剂 等 对发 泡 体 系 的影 响 。用 P 匀 u一 4组 合 聚 醚制 得 的泡 沫 具 有 良好 的 物 性 及 绝 热 性 能 。 关键 词 聚 醚 多 元 醇 环 戊 烷 聚 氨酯 催 化 剂 组 合 聚 醚
聚氨酯硬泡 的生产 中大量使 用 C C 1 , F - 1导致 大气臭氧层 的破 坏 , 了保护 地 球 生态 环境 , 国 为 美
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第2 1卷 第 4期
钮 雅 芬 . 于环 戊 烷 发 泡 的组 合 聚 醚 的 探 讨 用

用 于 环戊 烷 发 泡 的 组 合聚 醚 的探 讨
聚氨酯事 业部

钮 雅芬
要 以 环 戊 烷 和 水 为 发 泡 剂 , 用 自制 的聚 醚 多 元 醇 混 合 物 , 泡 剂 、 化 剂 等 , 步研 制 了一 种 聚 氨 酯 硬 泡 组 合 聚 醚 P 采 匀 催 初 u一 4 。
称 取相 匹配 的 A 料 、 B料 。混 合 后 用 电动 搅 拌 器
发 的 P 一 4环 戊 烷 组 合 聚 醚 的 一 个 重要 目标 是 U 合成 一种 低粘 度 、 较 高 的平 均 官 能 度 及 高 溶解 有 性 的聚醚 多元醇 混合 物 。

冰箱用环戊烷组合聚醚的研制

冰箱用环戊烷组合聚醚的研制

冰箱用环戊烷组合聚醚的研制石芳录王娟 王严平 梁策(兰州华宇创新科技有限公司甘肃兰州730000)摘要:通过对几种泡沫稳定剂和国产聚醚进行全面试验筛选,研制开发的环戊烷组合聚醚体系 具有互溶性良好,不分层,流动性优良及泡孔结构细腻等特点。

用于冰箱泡沫的主要性能指标:平均芯密度 35.6 kg /m ,最大和最小芯密度偏差Δρm ax 为 1.6 kg /m ,压缩强度(10%)170 kPa ,导热系数 3 30.0191 W/(m ·K),低温尺寸稳定性 0.21%,结果表明:5106环戊烷组合聚醚完全满足家电等产品的生 产。

关键词:聚氨酯;硬质泡沫塑料;环戊烷;发泡剂;组合聚醚 1前言经过人们十多年不懈努力,在替代技术领域相继开发出削减 50%C F C-11、低 O D P 值及零O D P 值的替代技术及产品,并有多种发泡剂问世,这些产品在许多行业已获得广泛应用(见表 1),事实证明, 这种逐步替代方案的成功实施已经对环境发挥了十分有益的影响。

表 1常用发泡剂的性能发泡剂种类 沸点/℃ 闪点 O D P特点 主要用途 环境不友好隔热性能优良 加工性能优良 安全性优良环境基本友好 隔热性能良好 加工性能良好 安全性良好 环境友好 CF C(氯氟烃) 家电、建筑、石化、管 道氟里昂-11 23.8 无 1141b 142b 32 -9.2 -40.8 -28 36 无 有 无 无 有 0.1 0.07 0.06 0.06 0H CF C(氢化氯氟烃) 家电、建筑、石化、管 道 2222/142b 正戊烷 H C (碳氢化合物) 异戊烷 28 有 0 隔热性能一般 加工性能良好安全差家电环戊烷 49 有 0 152a 134a -27.4 -26.3 -26 40 有 无 无 有 无 无 0 00 00 0环境友好 H F C (氢氟烃) 134a /152a365mfc 365mfc /227 245fa 隔热性能优良 成本较高 (国内尚未商品化)建筑、石化、管道 2415 安全性尚可 环境友好隔热性能较差加工性能一般 安全性优良H 2O C O 2 无 0在低 O D P 值产品开发中人们首先将目标锁定在与 C F C-11各性十分接近的氢化氯氟烃H CF C-141b 发泡剂上,开发出的产品在家电、建筑等行业已普遍使用,然而由于它的臭氧消耗能力不完全为零(O DP 值 0.11),H CF C-141b 最终仍会被取代。

三低一快技术在冰箱环戊烷技术上的运用

三低一快技术在冰箱环戊烷技术上的运用
来 看 ,缩 短 发泡 的 模 内 时 间 , 是 不 增 加 设 备 投 入 而 获 得 高 产
能 的最 有 效 办 法 , 因 此一 项 家 用 电冰 箱 环 戊 烷 发 泡 用 的 新 技
术 一 一 三 低 一 快 技 术 ( 密度 、 低 导 热 系 数 、 低 料 比 、 快 速 低
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特 别报 道
三低 一 快 技 术 在 冰 箱 环 戊 烷 技 术上 的运 用
文/ 州 华 日电冰 箱 有 限公 司 韩斌 斌 杭
摘 要 : 环 戊 烷 发 泡 技 术 目前 已经 很 成 熟 地 运 用 到 家 用 电冰
由于 近 几 年 国 内 家 电市 场 ,特 别 是 家 用 电冰 箱市 场 需 求 旺 盛 , 更 多 的 生 产 制 造 厂 家 均 在 提 高冰 箱 的产 能 , 而 提 高 产
5实验 室 进 行 的相 关试 验
和 使 用 寿 命 情 况 下 , 有 效 降 低 发泡 芯 密 度 是 降低 家 用 电冰 箱
注 料成 本 的 关键 。
2 导热系数 .
环 戊 烷 发 泡 泡 沫 的 导 热 系 数 比传 统 用 氟 利 昂 R 作 为 一1 1 发 泡 剂 的 泡 沫 高 出数 个 百 分 点 , 为 了 保 证 家 用 电冰 箱 的 能耗 值 ,只 有 通 过 增 加 家 用 电冰 箱 的保 温层 厚 度 来 保 证 。 这 样 一 方面 电冰 箱 用 来 储 存 食 品 的 容 积 变 小 , 另 一 方也 增 加 了冰 箱
个 设 备 投 入 的 重 点 ,如 果 能 够 有 效 缩 短 冰 箱 脱 模 时 间 ,提 高 设 备 的利 用 率 ,那 么 在 不 投 入 发 泡 专 用 设 备 的情 况下 ,提 高

冰箱用环戊烷聚氨酯发泡体系流动性的研究

冰箱用环戊烷聚氨酯发泡体系流动性的研究

冰箱用环戊烷聚氨酯发泡体系流动性的研究周玉棠 周 俊(广东科龙电器股份有限公司 顺德528303)摘 要:探讨了冰箱用硬质聚氨酯泡沫塑料发泡体系中催化剂、匀泡剂等因素对物料流动性的影响。

结果表明,催化剂对环戊烷发泡体系的流动性影响较大,不同类型催化剂在恰当的用量匹配下可使发泡物料获得较佳的流动性,在物料的爬高能力与泡沫密度分布均匀性方面均有改善;匀泡剂对环戊烷体系的流动性影响主要体现在泡沫密度分布方面,当匀泡剂用量为2.2份时,发泡体系的密度分布最均匀。

关键词:聚氨酯;泡沫塑料;流动性;催化剂;泡沫稳定剂 电冰箱硬质聚氨酯泡沫塑料隔热层的隔热性能与发泡体系的流动性有着密切的关系。

目前电冰箱制造厂家生产的电冰箱结构越来越复杂,容积也越来越大,冰箱夹层的流道相对更复杂,泡料从灌注点到冰箱的远端,需要流动很长一段距离。

随着化学反应的不断进行,反应物料的粘度越来越大,为了使泡料在凝胶时间前充分填满冰箱夹层每个角落,这就要求发泡体系有良好的流动性。

影响发泡体系流动性的因素很多,但在生产实际中,通过调整催化剂的匹配关系以及泡沫稳定剂的用量调整流动性是最常用的办法。

因此,本工作主要研究催化剂、泡沫稳定剂对环戊烷发泡体系流动性的影响。

1 实验1.1 主要原料聚醚多元醇3806,羟值(380±20)mgK OH/g,水分≤0.2%,顺德德美精细化工厂;胺类聚醚多元醇XR2360,羟值(600±20)mgK OH/g,顺德华骏实业公司;有机硅匀泡剂L26958,美国气体化工产品公司;多异氰酸酯(粗M DI),进口;胺类催化剂1,国产;复合催化剂2,国产;三亚乙基二胺(下称催化剂3),美国气体化工产品公司;环戊烷(发泡剂),纯度≥99.5%,吉林化学工业公司。

1.2 实验内容1.2.1 基本配方本工作中,硬质聚氨酯泡沫塑料发泡体系的基本配方如下: 名称质量份聚醚多元醇A84.2胺类聚醚多元醇B15.8催化剂10.11~0.63催化剂20.01~0.16催化剂30.11~0.63匀泡剂 1.9~3.4环戊烷16.8~23.2水 2.1~2.6粗M DI134~168由于配方中采用了胺醚,催化剂用量比普通聚氨酯硬泡配方要少。

组合聚醚的研究进展,性能改进和表征

组合聚醚的研究进展,性能改进和表征

第一章概论聚醚多元醇是分子中含有醚键(-R-O—Ri),端基为OH基团的齐聚物。

它是由含有活泼氢的低分子化合物如(醇类,胺类)作为起始剂,在催化剂作用下与含有环氧结构的化合物进行开环聚合反应而成的。

聚醚多元醇是一种重要的化工原料,它的最大用途是和合成聚氨酯(PU)树脂类产品,如聚氨酯泡沫塑料,聚氨酯黏合剂,聚氨酯交联剂,聚氨酯弹性体等。

此外,还可以用作非离子表面活性急剂,润滑剂等。

用于合成聚醚多元醇的环氧化物包括氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃以及这些化合物的混合物。

其中由氧化丙烯与含活泼氢的化合物聚合而成的聚醚多元醇在聚氨酯工业的发展占有重要的地位。

目前,世界上聚醚多元醇生产装置规模较大,生产也较集中,主要掌握在几家大型跨国公司如巴斯夫、拜耳、陶氏化学和壳牌化学公司手中。

2003年全球聚醚多元醇生产量为380万t,2005年全球生产能力达到540万t,2006年全球生产能力上升到610万t。

目前国内聚醚多元醇的企业有30多家,拥有万t级生产装置的企业也有10多家,2005年聚醚多元醇产量增加到35万t,2006年聚醚多元醇产能到达87万t。

红宝丽股份有限公司,作为硬泡组合聚醚行业龙头,具有近20年研究开发,生产经营聚氨酯系列产品的历史,目前具备4万t 组合聚醚,2万t 异丙醇胺系列产品的生产能力,是国内硬泡组合聚醚的主要供应商。

红宝丽生产的组合聚醚主要工艺为:使用蔗糖、甘油、聚乙二醇作为起始剂,与环氧丙烷进行聚合反应,得到分子量为1000左右的聚醚多元醇,再与发泡剂(环戊烷)、催化剂和水反应得到组合聚醚(俗称白料)。

红宝丽的主要客户群体是冰箱、冷柜及空调生产厂家,他们使用白料和黑料(异氰酸酯MDI)在生产线经高压发泡机充分混合注入冰箱等需保温设施内胆与外壳之间的空腔中,混合液流动,发泡固化形成保温层。

然而,目前存在的问题是对于产品组合聚醚的检测分析最主要的手段不是仪器检测分析,而是在实验室技术人员模拟冰箱生产线的条件进行发泡,以泡沫性能的检测作为产品的最终依据,这样检测周期长,影响因素众多,检测结果可靠性不足,对于黑白料反应详细过程的描述以及各组分在反应过程中的作用了解不太清楚。

聚合mdi与环戊烷发泡剂系统的应用

聚合mdi与环戊烷发泡剂系统的应用

科技创新11 聚合MDI 与环戊烷发泡剂系统的应用闫洪斌,白延博(松下冷链(大连)有限公司,辽宁 大连 116600)摘要:传统的发泡剂容易对臭氧层产生破坏影响,并带来温室效应。

国家开始寻找一种代替无,通过国产聚合MDI 和环戊烷发泡剂的应用,实现冷柜绝热层的良好发泡效果。

结合聚合MDI(PM-2010)和环戊烷发泡剂的特性,阐述其组合的实践应用。

关键词:国产聚合MDI;环戊烷发泡剂;冷柜绝热层发泡为了代替CFC-11发泡剂,要求发泡剂必须拥有以下优良特性。

首先,发泡剂不应对臭氧层产生任何破坏能力;其次,发泡剂的使用不会加剧地球温室效应,且产品无毒;再次,发泡剂成本低廉,有良好的耐久性;最后,发泡剂在绝热性能应用上具有优势。

1 国产聚合MDI(PM-2010)与环戊烷发泡剂的特性分析 将CFC-11发泡剂、环戊烷发泡剂、正戊烷发泡剂进行对比,其沸点分别为24℃、49℃、36℃。

20℃环境下的蒸气压情况如下:CFC-11发泡剂蒸气压为88.3kPa;环戊烷发泡剂的蒸气压为33.8kPa;正戊烷发泡剂的蒸气压为65kPa。

经对比,环戊烷发泡剂的物理性能良好,符合上述条件,可作为F11发泡剂的代替品。

(PM-2010)含有一定的异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯混合物,室温条件下聚合MDI(PM-2010)呈现出淡棕色的液体,其NCO 的含量为32%[1]。

2 国产聚合MDI(PM-2010)与环戊烷发泡剂在冷柜绝热层发泡中的应用 2.1 发泡工艺与泡沫物性分析 HCFC-141b 发泡剂的导热系数比较低,不易燃,且呈现出液体状态,使用时无需对生产线做出改造,可直接与机器相适应。

因此这种发泡剂更加节能安全,工艺上比较简单。

但HCFC-141b 发泡剂在使用的过程中会对塑料内胆产生侵蚀效果,导致材料成本有所增加,且HCFC-141b 发泡剂的ODP 和GWP≠0,这代表着产品依然会被替代。

碳氢化合物中不含卤原子,凭借着其零臭氧消耗潜能和低地球温室效应,以环戊烷材料的发泡剂已经被众多冰箱厂、冰柜厂使用。

冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途[发明专利]

冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途[发明专利]

专利名称:冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途专利类型:发明专利
发明人:赵士虎,袁海霞,朱洪阳,汪磊
申请号:CN201710245358.4
申请日:20170414
公开号:CN107245137A
公开日:
20171013
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了冰箱用组合聚醚及其制备方法和用途,其中,冰箱用组合聚醚包含:10‑35重量份的聚醚多元醇Ⅰ;15‑50重量份的聚醚多元醇Ⅱ;5‑25重量份的聚醚多元醇Ⅲ;10‑50重量份的聚醚多元醇Ⅳ;5‑15重量份的聚酯多元醇;0.2‑0.6重量份的催化剂Ⅰ;0.5‑2.5重量份的催化剂Ⅱ;
0.3‑0.8重量份的催化剂Ⅲ;1.0‑4.0重量份的硅油;0.5‑3.0重量份的水;15‑25重量份的发泡剂,其中,所述聚醚多元醇Ⅰ、所述聚醚多元醇Ⅱ、所述聚醚多元醇Ⅲ、所述聚醚多元醇Ⅳ和所述聚酯多元醇共计100重量份。

本发明实施例的冰箱用组合聚醚可以用于制备聚氨酯硬质泡沫塑料,且制备得到的聚氨酯硬质泡沫塑料具有绝热性能好、脱模时间短、密度小等优点。

申请人:合肥华凌股份有限公司,合肥美的电冰箱有限公司,美的集团股份有限公司
地址:230601 安徽省合肥市合肥经济技术开发区锦绣大道176号
国籍:CN
代理机构:北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人:赵天月
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环戊烷发泡聚氨酯硬泡专用聚醚的研发及应用

环戊烷发泡聚氨酯硬泡专用聚醚的研发及应用
1 . 2 主 要仪器 和设 备
整体 淘 汰消 耗 臭 氧 层 物 质 ( O D S ) 已 经 成 为 必 然 趋
势 。我 国泡沫行 业 已经 在 2 0 0 7年 底 前 完 全 淘 汰 了
C F C . 1 1 发泡剂 。第二代发泡剂的 H C F C . 1 4 1 b等氢 氯氟烃 ( H C F C) 类 物质 , 在 欧 美 已被 淘 汰 , 我 国也在 按计划 逐 渐 淘 汰 _ I J 。环 戊 烷 的 O D P为 零 , G WP很 低, 且 其气 相热 导率较 低 , 性能接 近 H C F C - 1 4 1 b 。从
能满足 冰箱 、 冰柜 、 热水 器 等行业 的保 温需 求 。
1 实 验部分
1 . 1 主 要原料
1 . 4 . 1 专 用聚 醚 多元醇 的低温 储存 稳定 性 取1 0 0 g 专用 聚 醚多元 醇 , 装 人 细 口瓶 密封 好 , 放入一 2 5℃ 的冷 柜 中冷 冻 一 个 星期 , 观 察 该 聚 醚是 否会 变浑 浊 , 是 否有 分层 现象 。 1 . 4 . 2 环戊 烷在 专用 聚 醚 中溶解 度 的测定
张丛 文 唐 江 吴佳 明 余 涛 ( 浙 江恒 丰新 材料 有 限公 司 浙 江绍 兴 3 1 2 0 0 0 ) 摘 要 :以 高官能度 的蔗糖 为起 始 剂 , 在 适 当的条件 下引入 了质 量分数 为 2 2 %的植 物 油 , 改 变聚 醚
多元 醇的结 构 , 开发 出 了一种 与 环戊烷 溶 解度达 到 5 0 g / 1 0 0 g的植 物 油基 环 戊烷 发 泡 系统 专 用 聚
2 0 1 7年第 3 2 卷 增刊 1
2 0 1 7 . V o 1 . 3 2 S u p p . 1

戊烷发泡体系在冰箱聚氨酯泡沫中的应用

戊烷发泡体系在冰箱聚氨酯泡沫中的应用

性能参数
100 15 147 40
7 52 68 24. 3
34. 5 2. 8 21. 4 0. 149 - 0. 42
但是将环戊烷用做发泡剂有几个缺点[2] : (1) 环 戊烷在聚醚多元醇中的溶解性差 ; (2) 原料流动性 差 ; (3) 环戊烷的沸点高 ,泡孔内的气体压力在常温
下为负值 ,环戊烷对泡孔壁有一定的溶胀作用 ,降低 了泡沫的尺寸稳定性 ; (4) 环戊烷发泡体系的泡沫密 度较高 ,因此冰箱的生产成本较高 。为了解决以上 缺点 ,在设计配方时可以从以下几个方面考虑 : (1) 对多元醇进行分子设计 ,力求获得与环戊烷良好的 相溶性 ; (2) 对配方进行优化 ,使泡沫生成微孔结构 , 降低传热率 ; (3) 提高发泡体系交联度 ,增加泡沫的 尺寸稳定性 。表 2 列出了纯环戊烷发泡体系的配 比 、反应性及其泡沫性能 。
正戊烷2异戊烷体系 (50/ 50) 23. 1
102~105 0. 6 1. 32
1. 5~2. 5 10~15 32. 3 0. 145
抗压强度较好 ;发泡剂成本低 ; 发泡料用量少
绝热性能稍差
6 结论
虽然环戊烷发泡技术非常成熟 ,应用范围非常 广泛 ,但是环戊烷2异戊烷发泡体系和正戊烷2异戊 烷发泡体系具有价格优势 ,并且 3 种发泡体系所使 用的设备是基本相同的 。通过综合比较 ,环戊烷2异 戊烷发泡体系将是 3 种发泡体系中最有潜力的替代 技术 。
ODP
GWP 毒性
环戊烷
正戊烷
异戊烷
C5H10 70. 13 - 93. 8 - 42
49 0. 7457 0. 0106 5~8 可燃 可与空气形成爆炸性混合物 1. 4~8. 0
0 0. 01 很低
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此需选择合适的聚醚和与之匹配的泡沫稳定剂 ,以 形成均匀稳定的体系 。ICI 公司曾对几类主要聚醚 的溶解性进行过试验研究[5] ,结果表明 ,在羟值大于 440 mgKOH/ g 的高羟值聚醚中 ,环戊烷的溶解度为 12 %~19 % ,而异 、正戊烷对聚醚的溶解度未超过 7 %。本试验首先将所选择的几种聚醚和泡沫稳定 剂组合成不同的配方 ,搅拌均匀后 ,常温静置 ,考察 其互溶性及贮存稳定性 ,结果见表 1 。
淡黄色粘稠液体 1715 1. 071 449 0. 085
12 65 84 27. 2
注 : HY5106 、环戊烷与多异氰酸酯的质量比为 100∶10∶150 ,料温
25 ℃,搅拌转速 2000 r/ min 。
用 HY5106 组合聚醚在长风电子电器公司型号
为 BCD2130 的环戊烷冰箱生产线上进行上机试验 ,
表 1 不同配方组合物的互溶性和贮存稳定性
配方组合
外观
静置稳定性
C+D+1# C+D+2# C+D+3# C+D+4#
B+1# B+2# B+3# B+4# A+1# A+2# A+3# A+4#
不透明 不透明 不透明 不透明 不透明 不透明 不透明 不透明 清澈透明 清澈透明 基本透明 半透明
15 h 明显分层 12 h 明显分层 18 h 明显分层 10 h 明显分层 120 h 明显分层 ,上浮絮状物 120 h 明显分层 ,上浮絮状物
图 4 不同 mI/ mP 时泡沫的尺寸变化率 由图 4 可见 , m I/ mP 对泡沫的尺寸稳定性有比 较明显的影响 , m I/ mP 在 1. 2~1. 5 范围内 ,泡沫的 低温尺寸稳定性良好 ; m I/ mP 低于 1. 2 ,泡沫会发生 较大变形 。因此 ,为保证泡沫应用时的最佳尺寸稳 定性 , m I/ mP 值需控制在 1. 3 ±0. 1 范围内 。
烷与聚醚 A 构成的发泡体系有良好的相溶性 。
2. 2 环戊烷发泡体系的流动性
流动性表征发泡体系在发泡过程中克服阻力、
均匀充满各种复杂腔体或壳体夹层的能力 。发泡体
系的流动性与催化剂密切相关 ,需要选择合适的催
化体系以调整乳白到凝胶的时间间隔 。对此大量文
献[4~9]已进行过充分试验研究 。除此而外 ,泡沫稳
B8462 ,德国高斯米特公司 ;JSY22000 ,江苏省化工研
究所 ; 复合胺类催化剂 HY201 ,自配 ; 环戊烷 ,纯度
95 % ,北京东方亚科力化工科技有限公司 ;多亚甲基
多苯基多异氰酸酯 ( PAPI) , 牌号 44V20 ,NCO 含量
31. 5 % ,德国 Bayer 公司 。
1. 2 基础配方
经过十多年来的不懈努力 ,人们在硬质聚氨酯 泡沫塑料的 CFC 替代技术方面相继开发出削减 50 % CFC211 、低臭氧消耗潜值 (ODP) 及零 ODP 值的 替代技术及产品 ,采用 CFC 替代技术的聚氨酯泡沫 塑料已在许多行业获得广泛应用 。
尽管戊烷类化合物是易燃 、易爆的挥发性有机 物 (VOC) ,但由于它们对环境无害 ,且价廉易得 ,而 被用作发泡剂 ,目前环戊烷发泡硬质泡沫已成为欧 洲家电行业全无氟产品中的主要选择[1~3] 。在联合 国多边基金资助下 ,国内冰箱 、冰柜生产线的改造基 本完成 ,已经具备使用环戊烷发泡体系的条件 。
每个泡沫棒沿长度方向均匀分成 10 节 ,切开后分别 测其密度 ,按下式分别计算流动指数 Fi 和密度分布 系数 S 。试验结果见表 2 ,密度分布情况见图 1 。
Fi = L / m
S=
1 n-
1Σ(
Xi
-
X) 2
式中 , Xi 为每节泡沫的密度 ( kg/ m3) ; X 为整体泡沫
的平均密度 (kg/ m3) ; n 为切割的泡沫节数 。
表 2 流动指数和分布系数的测试结果
配方组合
A+1# A+2# A+3# A+4#
Fi 平均值/ cm·g - 1 1. 19 1. 26 1. 30 0. 98
S 平均值/ kg·m - 3 6. 59 5. 49 4. 54 8. 81
图 1 不同配方组合的泡沫棒密度分布对比 显然 ,从流动指数和密度分布系数来看 ,聚醚 A 与匀泡剂 B8462 构成的体系流动性最好 ,而聚醚 A 与 JSY22000 的组合体系则最差 。 优化后的 HY5106 组合聚醚体系与三种同类产 品在相同的条件下进行流动性对比实验 ,结果见图 2 。这三种作为对比物的产品是 :进口环戊烷组合聚 醚 B 和 H ,国产环戊烷组合聚醚 HB 。
综合上述试验结果 ,最终确定的冰箱用环戊烷 组合聚醚体系 ( HY5106) 的理化性能见表 3 。
表 3 HY5106 组合聚醚理化性能及发泡工艺参数
项目
指标
组合聚醚外观 粘度 (25 ℃) / mPa·s 密度 (25 ℃) / g·mL - 1 羟值/ mgKOH·g - 1 酸值/ mgKOH·g - 1 发泡工艺参数 乳白时间/ s 拉丝时间/ s 不粘时间/ s 自由发泡泡沫密度/ kg·m- 3
明显分层 24 h 明显分层 ,上浮絮状物
20 d 体系稳定 20 d 体系稳定 20 d 体系稳定 6 d 上浮絮状物
注 :1 # 代表泡沫稳定剂 203 ,2 # 代表 B8510 ,3 # 代表 B8462 ,4 # 代 表 JSY22000 。下同 。
试验发现在环戊烷质量分数低于 14 %时 ,环戊
冰箱用环戊烷发泡剂试验的基础配方如下 :
原料
质量份
复合聚醚
100
泡沫稳定剂
1. 5~2. 5
Байду номын сангаас
复合胺类催化剂
1. 5~2. 5
蒸馏水
1. 5~2
环戊烷
10~12
PAPI 指数
105~110
2 结果与讨论
2. 1 环戊烷发泡剂在多元醇中的互溶性 环戊烷与 CFC211 、HCFC2141b 等发泡剂完全不
· 2 2 ·
聚氨酯工业 POLYURETHANE INDUSTRY
2 00 3 2年00第3.
18 卷第 1 Vol. 18 No
期 .1
冰箱用环戊烷发泡体系组合聚醚的研制
石芳录 王娟 王严平 梁策
(兰州华宇创新科技有限公司 730000)
环戊烷配方体系的开发需解决以下关键问题 : (1) 环戊烷是弱极性化合物 ,与大多数聚醚多 元醇的互溶性差 ,易分层 。 (2) 环戊烷的气相导热率大于 CFC211 、HCFC2 141b 的 , 用 之 生 产 的 泡 沫 其 隔 热 性 能 比 CFC211 、 HCFC2141b 体系的差 。 (3) 环戊烷常压沸点为 49 ℃,作为发泡剂其沸 点偏高 ,发泡后泡沫容易收缩 、尺寸不稳定 。 本公司通过对泡沫稳定剂和国产聚醚的筛选 , 研制开发了 HY5106 环戊烷组合聚醚 ,有效地解决 了上述问题 ,已在冰箱生产中成功应用 。
摘 要 : 通过对泡沫稳定剂和国产聚醚的筛选 ,研制的 HY5106 环戊烷组合聚醚具有不分层 、流动 性优良 及 泡 孔 细 腻 等 特 点 。它 用 于 冰 箱 的 保 温 层 , 其 泡 沫 的 主 要 性 能 指 标 为 : 平 均 芯 密 度 35. 6 kg/ m3 ,最大芯密度差 1. 6 kg/ m3 ,10 %压缩强度 170 kPa ,导热系数 0. 0191 W/ (m·K) ,低温尺寸 稳定性 0. 21 %。结果表明 ,HY5106 环戊烷组合聚醚完全能满足家电等产品的生产要求 。 关键词 : 环戊烷 ;发泡剂 ;聚氨酯 ;硬质泡沫塑料
1 实验部分
1. 1 主要原料 聚醚 A , 羟 值 ( 460 ±20) mgKOH/ g , 25 ℃粘 度
(3200 ±100) mPa·s ,南京宝德捷化工有限公司 ;聚醚 B , 羟 值 ( 480 ±20 ) mgKOH/ g , 粘 度 ( 1700 ±100 )
mPa·s ,锡山市科发聚氨酯材料厂 ;聚醚 C ,羟值 (400
在聚醚 A 组成的环戊烷发泡配方体系中 ,分别
采用 4 种泡沫稳定剂 ,并评价其对流动性的影响 。
试验采用 Ф50 mm 的聚乙烯软管自由发泡 。为消除
因发泡料用量不同而引起流动性数据的差异 ,在试
验中每次用量基本相等 ,并控温在 20 ℃,快速搅拌 8
s ,固化后测量泡沫棒长度 L (cm) 和质量 m (g) ,并将
异氰酸酯与组合聚醚质量比 ( m I/ mP) 为 1. 21 时 ,对应异氰酸酯指数为 1. 00 。考虑到生产过程中 原料的实际配比往往会与推荐值有所偏离 ,图 4 给 出 m I/ mP 值在 0. 8~1. 6 的较宽范围内制得的泡沫 在 - 30 ℃、24 h 试验条件下的尺寸变化情况 。
±20) mgKOH/ g ,粘度 (3000 ±100) mPa·s ,镇江市东
昌石油化工厂 ;聚醚 D ,羟值 (500 ±20) mgKOH/ g ,粘
度(5500 ±100) mPa·s ,镇江市东昌石油化工厂 。聚
醚多元醇的水分均 ≤0. 1 %。
泡 沫 稳 定 剂 203 , 常 熟 振 学 化 工 厂 ; B8510 、
3 环戊烷发泡体系及应用情况
图 3 脱模时间与膨胀率的关系 2. 4 环戊烷发泡泡沫的尺寸稳定性
环戊烷在常压下的沸点为 49 ℃,作为发泡剂 , 沸点偏高 ,发泡后泡沫泡孔内的总压总是低于大气 压 。由于泡孔中含水发泡产生的二氧化碳 ,在温度 高于 25 ℃时仍为气态 ,但随着温度降低 ,环戊烷接 近饱和蒸气压 ,开始出现冷凝 ,此时 ,泡沫泡孔内的 总压会急剧下降 ,因此 ,环戊烷发泡体系与CFC211 、 HCFC2141b 发泡体系相比 ,所发的泡沫更容易发生 低温收缩 。大量的实验表明 ,当环戊烷发泡泡沫的 密度为 36~38 kg/ m3 时 ,其泡沫强度可以保证尺寸 稳定 ,另外 ,少量环戊烷部分溶解在泡沫基材中 ,会 使泡沫基材软化 。从长期尺寸稳定性方面考虑 ,除 提高泡沫密度外 ,还要增加泡沫的交联密度以提高 泡沫基材强度 。
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