医用化学第7章配合物

3.配体的分类 （1）单齿配体：只含有1个配位原子且 与中心原子形成1个配位键的配体。 （2）多齿配体：含两个或两个以上配位 原子且与中心原子形成两个或两个以上 配位键的配体。 ·判断单齿与多齿配体的本质因素：形 成的配位键的个数。
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NH2 CH2 CH2
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NH2 乙 二胺 双 齿配 体
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• 配离子（配位分子）：阳离子（或原子） 与一定数目的阴离子或中性分子以配位 键形成的不易解离的复杂离子（或分 子）。 • 配合物：含配离子的化合物或配位分子 • ⑴配阳离子 [Ag(NH3)2]+ • ⑵配阴离子 [Fe(CN)6]3(3)配位分子 [Ni(CO)4]
二、配合物的组成
• [Cu（NH3）4] SO4 • 中心原子 配体 外界 • 配位原子 配体数
第四节
螯合物（chelate）
一、螯合效应 （一）螯合物
H2C-H2 N Cu H2C-H2 N NH2-CH2 二 (乙 二 胺 )合 铜 离 子 NH2-CH2 2+
1.螯合物：中心原子与多齿配体形成的 具有环状结构的配合物。 2.螯合剂（chelating agent）：能与 中心原子形成螯合物的多齿配体。 3.螯合效应（chelating effect）：由 于生成螯合物而使配合物稳定性大大 增加的作用。
·复杂的配体写在圆括号内，如（en）
（三）配体的命名次序
1.无机配体在前，有机配体在后；如：
K[SbCl5(C6H5)] 五氯·（苯基）合锑（V）酸钾
2.阴离子在前，中性分子在后；如：
[Cr(NH3)4Cl2]+ 二氯·四氨合铬（Ⅲ）离子
3.同类配体中，按配位原子元素符号的 英文字母顺序排列；如：
如：[Cu(NH3)4]SO4
4×1=4 [Co(NH3)4Cl2]Cl 4×1+2×1=6 [Co(NH3)2(en)2]Cl3 2×1+2×2=6
常见的配位数：2、4、6
（五）配离子的电荷
·中心原子电荷数+配体总电荷 如：[Cu(NH3)4]2+ [HgI4]2·外界离子与配离子的电荷总数相等， 符号相反。 如：H2[PtCl6] NH4[Co(NO2)4(NH3)2]
NH2
CH2 NH CH2 NH2
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二亚 乙 基三 胺 三 齿 配 体
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O O CH2 C
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N CH2 CH2 N
百度文库..
CH2 C OO CH2 C OO
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O O CH2 C
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乙 二胺 四 乙 酸根
六齿 配体
（四）配位数
定义：配合物中直接与中心原子以配 位键结合的配位原子的数目。
实质：中心原子与配体形成的配位键 的数目。
EDTA与Ca2+形成五个螯合环
O O O
O -------------------N Ca O O
2-
-----------------N O O
[CaY] 的 结 构
二、影响螯合物稳定性的因素
（一）螯合环的大小 五元环的螯合物最稳定，六元环次之； 随着环的增大或减小，螯合物的稳定 性都会降低。 （二）螯合环的数目 形成的螯环愈多，螯合物就愈稳定。
• (二)形成螯合物的条件： 1.配合物的配体必须是多齿配体（分子 中含有两个或两个以上的配位原子）
2.配位原子之间必须间隔2-3个其他原子， 以便生成稳定的五、六元环。
• 常见的螯合剂有乙二胺（en）和乙二胺 四乙酸（EDTA）。后者有6个配位原子， 可以与金属离子形成很稳定的具有五个 五元环的螯合物。其结构式为：
第七章
配位化合物
Coordination compound
• 配位化合物，简称配合物，是一类组 成复杂、应用极为广泛的分子间化合 物，过去曾被称为络合物。 • 配合物与生物体和医学的关系。
第一节
配合物的基本概念
• 一、配合物的定义
Cu2++4NH3 AgCl(s)+2NH3
[Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]Cl
（一） 内层和外层
1.内层包括中心原子和配体，二者以配 位键连接，书写在方括号内；
2.外层指与配离子带相反电荷的离子。 3.配位分子只有内层，无外层。
（二）中心原子
指在配合物中接受孤对电子的阳离子或 原子
（三）配体和配位原子
1.配体：配合物中，以配位键与中心原子 结合的阴离子或中性分子。 2.配位原子：配体中，直接向中心原子提 供未成键电子对而形成配位键的原子。 常见的配位原子：X（F、Cl、Br、I）、 0、S、N、C等。
三、配合物的命名
·命名原则
（一）阴离子在前，阳离子在后，分别 命名为“某化某”（盐的命名）、 “某酸”（H2[PtCl6]）、“某酸某” （K3[Fe(CN)6]）、“氢氧化某” （Ag(NH3)2]OH）
（二）内界命名顺序： 配体数— 配体名称— “合” —中心 原子名（氧化值） （汉字数字） （罗马数字）
[Pt(CN)4(NO2)I]3四氰·碘·硝基合铂（Ⅲ）离子
4.配体化学式相同，配位原子不同，按 配位原子元素符号的英文字母顺序排 列。如：-SCN与-NCS
例：[CrSO4(NH3)3(en)]Br [Cr(NH3)(H2O)Br2]Br H2[PtCl6] NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4]