高分子材料概论
高分子材料概论复习题
《高分子材料概论》复习题一、填空题1、尼龙,也称聚酰胺,其可能的端基是和。
2、聚合物的____ _结构是指高分子分子链之间的排列和堆砌结构。
3、高分子的降解反应是分子量__ ______的反应。
4、线性低密度聚乙烯的英文缩写是_________ _。
5、按受热时的表现,塑料可分为塑料和塑料。
6、常用的热塑性聚合物加工方法有:(列举二种)______ ____ 与_______ ___。
7、纤维的种类很多,习惯上按来源分为天然纤维和____ 两大类。
8、ABS树脂是由 ________ 、 _____ 和 ______ 单体缩聚而成的。
9、高分子熔融共混设备包括、、、和。
10、根据高分子材料的来源,高分子可以分为、、和。
二、选择题1、有机玻璃指的是下面哪一种高分子材料()A.PEB.PPC.PETD.PMMMA2、高分子的溶解性有如下几种关系,选出错误的一种()A.分子量越高,溶解越难B.结晶度越高,溶解越难C.支化度越高,溶解越易D.交联度越高,溶解越难3、下面哪个高分子商品名为“Teflon”( )A.聚氯乙烯B.聚四氟乙烯C.聚苯乙烯D.聚乙烯-四氟乙烯共聚物4、橡胶分子的柔性和()是橡胶具有弹性的原因。
A.粘性B.交联C.结晶D.玻璃化转变5、世界上第一种大规模生产的合成纤维是()A.聚酰胺纤维B.粘胶纤维C.聚酯纤维D.聚丙烯腈纤维6、下面不属于有机胶黏剂的为()A.动物胶B.热固性胶黏剂C.橡胶型胶黏剂D.硅酸盐胶黏剂7、下面哪种不属于热固性胶黏剂的为()A.聚醋酸乙烯酯B.不饱和聚酯C.酚醛树脂D.环氧树脂8、哪种高分子材料适合做隐形眼镜()A.水凝胶B.不饱和聚酯C.硅橡胶D.聚乙烯醇9、关于高分子材料分子量的排列,哪一种是正确的 ( )A. Mv > Mw > Mz > MnB. Mn > Mv > Mw > MzC. Mz > Mw > Mv > MnD. Mn > Mz > Mw > Mv10、哪种高分子材料不是合成纤维 ( )A.黏胶纤维B.醋酸纤维C. 聚酯纤维D. 棉纤维三、名词解释1、天然高分子2、高分子共混3、工程塑料4、老化5、高分子复合材料四、简答题1、简述天然高分子材料主要有哪几类2、说明高分子材料作为橡胶使用的必备特性有哪些3、说明为什么多数高分子材料溶解很慢,需要经过相当长时间的溶胀过程才会溶4、试述为什么聚丙烯腈只能用溶液纺丝,而涤纶树脂可用熔融纺丝5、说明塑料制品的成型加工方法有哪些6、说明制备高分子共混物采用的化学共混法主要有哪几种五、论述题1、论述聚合物复合材料一般有几个相?界面相对材料性能有何贡献2、试从内因和外因分析促使高分子材料的老化的因素,以及如何防止老化。
高分子材料的发展概论
1839年 美国人查尔斯 固特意尔(Charles Goodyear)发现天然橡胶与硫磺共热后明显地
改变了性能,使它从硬度较低、遇热发粘软化、 遇冷发脆断裂的不实用的性质,变为富有弹性、 可塑性的材料。
第一次申请专利并商业化
用硝酸处理生胶
与人(鲁克斯奥公司)合作 制作邮袋,利润7:3.
1907年美籍比利时化学家列奥· 亨德里克· 贝克兰 (Baekeland ,Leo Hendrik )发明了真正的塑 料-酚醛树脂,俗称胶木或电木。
虫胶一种天然树脂,是从一种叫紫胶虫的小甲壳虫 的分泌物。主要用来制作电器开关、纽扣、唱片等 物品。但价格昂贵。
15万个紫胶虫化6个月时间才能分泌出1磅虫胶。
通过查阅文献,贝克兰发现德国化学家拜尔,曾经 在l 870年做过一个实验,他把通常作消毒剂用的 石炭酸(即苯酚)和防腐用的福尔马林(甲醛)混合起来,
结果生成了一种树脂状的物质。这种物质在加热时 发出恶臭,拜尔认为,它没有什么用处,就放弃了 对它的进一步研究。
贝克兰认为,这可能是一种很有用的物质。
6、PS 聚苯乙烯 常见碗装泡面盒、快餐盒 。不能放进微波炉中,以
免因温度过高而释出化学物。装酸(如柳橙汁)、 碱性物质后,会分解出致癌物质。避免用快餐盒打 包滚烫的食物。别用微波炉煮碗装方便面。
7、 PC其它类 常见水壶、太空杯、 奶瓶。
很容易释放出有毒的物质双酚A,对人体有害。使 用时不要加热,不要在阳光下直晒。
由于橡胶使用与日俱增,天然橡胶已满足不了社会 的需求。
1930年 德国化学家施陶丁格 ( Hermann Staudinger )用金属钠
作为催化剂,用丁二烯合成出丁钠橡 胶和丁苯橡胶。
高分子材料大纲详解
高分子材料:1、自由基聚合反应及其特点:属于连锁聚合反应,又称链式聚合反应。
自由基是带有未配对独电子的基团,性质不稳定,可进行多种反应。
聚合机理:过程包括:链引发、链增长、链中止以及可能伴有的链转移反应等基元反应。
特征:1.自由基聚合是一种链式聚合反应。
(满引发,快增长,速终止,有转移)2.引发反应速率最小,是聚合速度的控制步骤;3.只有链增长反应才使聚合度增加;(链增长反应极快,反应体惜仅由单体,相对分子质量高的聚合物及浓度极小的活性链组成)4.在聚合过程中,单体浓度逐步降低,聚合物转化速率随反应时间逐步增加;(聚合度或聚合物的平均相对分子质量与反应时间基本无关)5.少量阻聚物可足以使自由基聚合反应终止,故自由基聚合要求用纯度高的单体。
2、缩合聚合反应及逐步加聚反应:缩聚反应及逐步加聚反应均属于逐步聚合反应缩聚反应 是缩合反应经多次重复形成聚合物的过程。
具有两个或两个以上官能团的单体缩合而生成高分子化合物,同时伴随有小分子化合物(H2O,HX 等)的生成,叫缩合聚合反应,简称缩聚反应反应通式:缩聚反应的特点:(1)缩聚反应的单体往往是具有双官能团(如—OH 、—COOH 、—NH2、—X 及活泼氢原子等)或多官能团的小分子;(2)单体和所涉聚合物链节的化学组成不同;(3)反应除生成聚合物外,还有小分子生成(如H2O 、NH3、HCl 等)逐步加聚反应 单体分子通过反复加成,使分子间形成共价键而生成聚合物的反应。
加聚反应与缩聚反应特点对比3、分子间作用力:次价力:氢键、范德华力(包括取向力、诱导力、色散力) 由于加合效应,高聚物分子间的次价力有时可能超过主价力。
静电力 发生在极性分子之间的相互作用力,是由极性基团的永久偶极之间相互作用引起的。
诱导力 是极性分子永久偶极与它在其它分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力。
存在极性-极性分子间,也存在极性-非极性分子间。
反应类型加聚反应 缩聚反应 反应物种类相同或不同单体 相同或不同单体 反应物特征含有不饱和键 含有特征官能团 生成物特征聚合物与单体具有相同的组成,主链上一般只有碳原子 聚合物与单体组成有所不同,主链上除有碳原子外还有其他 产物种类 只有聚合物 有聚合物和小分子色散力色散力是分子瞬时偶极之间的相互作用力,它存在于一切极性和非极性分子中。
高分子的基本知识
4、对于高分子的强度等物性,存在着一个临界分子量M0, 超过这个分子量时开始出现强度。当分子量超过MS时强度达 到一定值。
物 性
M0 分子量 分子量与物性的关系图
Ms
H-(CH2)n-H的分子量与性质
n
分子量
性质
名称
用途
1
16
气体
甲烷燃气Biblioteka 6 ~886~114
易挥发液体
石脑油、石油英、 粗汽油
溶剂
18~22
254~310
半固体/油脂状
凡士林
医药、化妆品
20~30
282~422
固体
石蜡
蜡烛等制品
2000~20000
28000~280000
强韧的固体
聚乙烯
薄膜等
第一章 高分子材料概论
第三节 高分子的基本知识
高分子与低分子的区别在于前者分子量很高,通常:
1、分子量高于约10000的称为高分子(polymer); 2、分子量低于约1000的称为低分子;
3、分子量介于两者之间的称为低聚物(oligomer,又称齐聚物)。
4、一般高聚物的分子量为10000~1000000,分子量大于这个范 围的又称为超高分子量聚合物。
5、一般高分子又可称为大分子、聚合物、高聚物等。
Polymer~~聚合物、高聚物
Macromolecule~~大分子、高分子。
低分子
高分子
n CH 2=CH2
n为聚合度
-(CH 2-CH2)-n
1、高分子是有机化合物。 2、分子量高所带来的性质上的变化,主要是使高分子化合 物具有一定的机械强度。这样,高分子化合物就不同于一般 有机化合物,而可以作为材料使用。 3、人们还可以根据高分子的结构特征,利用各种手段,改 变这些结构,以制造出所需性能的产品;还可以引入具有功 能性的基团,制造出有功能的材料。
高分子科学与材料概论第一章绪论神奇高分子世界MagicPolymerWorld
高分子材料
➢材料与时代
石器时代 (Stone age) 新石器时代 (Neolithic age) 青铜时代 (Bronze age) 铁器时代 (Iron age)
高分子时代 (Polymer age)
高分子科学与材料概论第一章绪论 神奇的高分子世界
➢地位与关联
高高分分子子材材料料 660%0%
贝克兰德(Leo Baekeland)。
➢大分子概念提出
1920年,提出聚合反应生成高分子。
施陶丁格(Hermann Staudinger)。
➢奠定基础
1930-40年代,聚合方法及理论发展。
卡罗瑟斯(Carot。
高分子科学与材料概论第一章绪论 神奇的高分子世界
高分子科学与材料概论第一章绪论 神奇的高分子世界
高分子科学与材料概论第一章绪论 神奇的高分子世界
一、高分子基本概念
什么是高分子?
➢ 定义:高分子量的化合物 (>10000)
➢ 别称:聚合物 - Polymer 高聚物-High polymer 大分子-Macromolecule
➢ 对应:低聚物(<10000)-Oligomer 或齐聚物,寡聚物。
➢ 天然高分子材料 (Natural polymer)
纤维素(Cellulose)、淀粉(Starch)、天然橡胶(Natural rubber)等。
➢ 人造高分子材料 (Artificial polymer)
硝化纤维素(塑料、电影胶片、炸药)、粘胶纤维等。
➢ 合成高分子材料 (Synthetic polymer)
高分子科学与材料概论 第一章 绪 论
神奇的高 分 子 世 界 Magic Polymer World
高分子材料定义
高分子材料定义
高分子材料是由大量重复单元构成的一类材料,其分子量通常较大,具有高分子量的特点。
高分子材料是由许多单体分子通过共价键或者物理吸附力等方式连接在一起形成的聚合物,因此也被称为聚合物材料。
高分子材料在我们的日常生活中无处不在,例如塑料制品、橡胶制品、纤维材料等都属于高分子材料的范畴。
高分子材料通常具有以下特点:
首先,高分子材料具有较高的分子量。
其分子量通常在10^3到10^7之间,甚至更高。
这种高分子量使得高分子材料在物理性能上具有独特的优势,如强度高、韧性好等。
其次,高分子材料具有较高的柔韧性和变形能力。
这是由于高分子材料分子链的柔性和可延展性所决定的。
这种特性使得高分子材料可以被加工成各种形状,广泛应用于工业制品、日用品等领域。
此外,高分子材料还具有良好的耐磨损性和耐腐蚀性。
这使得高分子材料在各种恶劣环境下仍能保持较好的性能,延长使用寿命。
另外,高分子材料还具有较好的绝缘性能和吸音性能。
这些特性使得高分子材料在电子、建筑等领域有着广泛的应用。
总的来说,高分子材料是一类具有重要意义的材料,在现代工业和日常生活中有着广泛的应用。
随着材料科学的不断发展,高分子材料的种类和性能也在不断提升,为人类社会的发展做出了重要贡献。
电子教案与课件:《高分子材料概论》 第七章 聚合物共混物
第七章 7.2 聚合物共混物的相容性
7.2.1基本概念 相容性是聚合物共混体系的最重要特性。共混过程实施的难易、共混物的形态与性能,都与共混组分之间的相容性 密切相关。聚合物的共混物的相容性(compatibility)起源于乳液体系各组分相容的概念,是指共混物各组分彼此相互 容纳、形成宏观均匀材料的能力。不同聚合物对之间相互容纳的能力,有着很大差别。聚合物之间的互溶性 (miscibility)亦称混溶性,与低分子物中溶解度(solubility)相对应,是指聚合物之间热力学上的相互溶解性。热力 学混溶性是指在任意比例时都能形成均相体系的能力。早期的共混理论研究发现,可以满足热力学相容的聚合物配对, 实际上相当少。此后,研究者不再局限于热力学相容体系,研究内容包括相分离行为和部分相容两相体系的相界面特性
第七章 7.2 聚合物共混物的相容性
7.2.5 相容性研究方法 研究聚合物之间相容性的方法很多。前面已述及以热力学为基础的溶解度参数(δ)及Huggins—Flory相互作用参数 χ12来判断互溶性。除热力学方法外,还可用玻璃化转变温度(Tg)法、平衡熔点法、聚合物相图、红外光谱法、电镜 法、界面层厚度法、界面张力测定法、共混物薄膜透明度测定法、共同溶剂法、粘度法等来研究聚合物共混物的相容性。 7.2.5.1 玻璃化转变温度法测定聚合物-聚合物的互溶性 7.2.5.2 平衡熔点法 7.2.5.3 浊点法
第七章 7.4 聚合物共混物的性能
7.4.4 流变性能 聚合物共混物的熔体粘度一般都与混合法则有很大的偏离,常有以下几种情况。 (1)小比例共混就产生较大的粘度下降,例如聚丙烯与聚(苯乙烯-甲基丙烯酸四甲基哌啶醇酯)(PDS)共混物和 EPDM与聚氟弹性体Viton共混物的情况。 (2)由于两相的相互影响及相的转变,当共混比例改变时,共混物熔体粘度可能出现极大值或极小值。 (3)共混物熔体粘度与组成的关系受剪切应力大小的影响。 (4)单相连续的共混物熔体,例如橡胶增韧塑料熔体,在流动过程中会产生明显的径向迁移作用,即橡胶颗粒由器 壁向中心轴方向迁移,结果产生了橡胶颗粒从器壁向中心轴的浓度梯度。一般而言,颗粒越大、剪切速率越高,这种迁 移现象就越明显,这会造成制品内部的分层作用,从而影响制品的强度。
药用高分子ppt
几种典型的功能性辅料应用情况
乳糖广泛用作片剂和胶囊剂的填充剂或稀释剂,有时也用
在冻干产品和婴儿实物配方中,乳糖也可作为粉末吸入剂 的稀释剂 微晶纤维素是一种纯化的、部分解聚的纤维素,是由多孔 微粒组成的晶体粉末。当使用浓度不同时,表现出不同的 功能。如:浓度为5%~20 用作抗黏剂;5 ~15 用作崩解 剂 滑石粉曾是广泛应用的口服固体制剂的润滑剂和稀释剂 聚山梨酯80是一种非离子型表面活性剂,在药物、食品中 广泛用作乳化剂、分散剂、增溶剂或稳定剂
如今我国药用制剂及辅料的发展状况
2009-2014年国内药用辅料总产 值 我国药用辅料质量标 准构成情况
药用辅料行业企业结构
第四节 安全性评价和质量管理。
药用辅料标准存在的问题 1 比其他国家药典收载率低 2 标准分类不细 3使用环节对辅料性质研究不足使用不科学, 处方合理性研究不足用量不当等。 4缺乏完善系统的管理体系和机制 5对药用辅料的生产供应环节缺乏有效监管 6对建立药用辅料标准体系不够重视
合成高分子药物的出现,不仅改进了 某些传统药物的不足之外,而且大大丰富 了药物的品种,为攻克那些严重威胁人类 健康的疾病提供了新的手段。因此以合成 高分子药物取代或补充传统的低分子药物, 已成为药物学发展的重要方向之一。
1.5药用高分子材料的定义 药用高分子的定义至今还不甚明确。 但药用高分子材料它是于20世纪90年代才 在我国建立起来的一门崭新的学科。随着 药物制剂理论和实践的飞速发展,多种新 型药用高分子材料也相继出现。近几年, 我国药用高分子材料的发展也取得了重大 的成就。
5淀粉也被用作新的药物传递系统的辅料,如鼻粘膜、口 腔和牙周等部位传递系统。 6.也用于局部用制剂。例如,因其吸收性被用于人用扑 粉中,作为软膏制剂中起到皮肤覆盖层的作用。
材料学概论4-高分子材料.pdf
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高分子材料生产技术(加工)发展趋势
研究在加工工程中材料结构的演变,通过反应性 加工实现预期的材料结构;
与辐照、力化学、电磁振荡等物理技术结合,建 立高效、清洁的聚合物加工新方法;
聚合物纳米材料的制备和加工新技术;
加工过程中定量化,计算机模拟、工程优化、结 构预测的研究;
加工过程和材料结构变化的在线检测,可视化研 究;
废弃高分子材料回收利用技术等。
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高分子材料环境要求方面
绿色化技术:制备易于解聚、降解、可循环再生 利用的高分子材料。
发展热塑性、无毒高分子材料:采用物理交联替 代化学交联,改善材料的热塑性、加工流变性, 为材料使用后的回收加工创造条件。
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4.2聚合物的结构与性能
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4.1.3聚合物的分类
①按大分子主链结构分类:
碳链、杂链和元素有机高分子
举例—O)n
元素有机高分子
CH3 (Si—O)n CH3
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4.1.3聚合物的分类
②按聚合物的热行为分类: 热塑性聚合物、热固性聚合物 ③按性能和用途分类: 橡胶、纤维、塑料、粘合剂、涂料、
4.2.1 高分子的结构
高分子的结构:包括高分子链的结构和聚集态结 构这两方面。
高分子链的结构:分子链的近程结构和远程结构, 近程结构主要指高分子链的化学结构,远程结构 主要是指高分子链的构象、形态和分子量。
聚集态结构:大分子之间的几何排列。
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大分子链的近程结构
(1)大分子链的化学组成 按照主链的化学组成,可分为碳链大分子、 杂链大分子、元素有机大分子等。 (2)结构单元的连接方式
高分子材料的基本概念
纤 维
性 质 和 用 途 橡 胶 涂 料
纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的100 倍。
具有可逆形变的高弹性材料。
涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和 保护作用的聚合物材料。
能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在 一起的聚合物材料。 具有特殊功能与用途但用量不大的精细 高分子材料。
胶粘剂
功能高分子
(三) IUPAC系统命名法 (1) 确定重复结构单元;
(2) 按规定排出重复结构单元中的二级单元循序:规定主 链上带取代基的C原子写在前,含原子最少的基团先写;
(3) 给重复结构单元命名:按小分子有机化合物的IUPAC 命名规则给重复结构单元命名; (4) 给重复结构单元的命名加括弧,并冠以前缀“聚”。 括弧必不可少
CH3CH2-(CH2CH2)n-CH2CH3
(四)单体单元 聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元。 (五)聚合度 单个聚合物分子所含单体单元的数目。
聚合物
聚对苯二甲酸乙二酯, 涤纶,PET
HO O (C O C OCH2CH2O ) n HO O C
单
O C
体
+ OH HOCH2CH2OH
单体单元
O C O C
聚合度
2n n
OCH2CH2O O C O C OCH2CH2O
O C
O C OCH2CH2OH
(六)均聚物
由一种(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。 如: CH2CH 氯乙烯单体 Cl
O C O C OCH2CH2O
由对苯二甲酸和乙二醇反应 生成的“隐含单体”: HOቤተ መጻሕፍቲ ባይዱC-Ph-COOCH2CH2OH “假设单体”:乙烯醇
高分子课件(第一章)
远程结构
高分子的大小(分子量 极其排布) 高分子的形态(刚柔性 )
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2.高分子的聚集态结构
晶态结构 非晶态结构 取向态结构 液晶态结构 织态结构(高次结构)
第三层次结构
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高分子的链结构:又称一级结构,它表明单个高分子链 中原子或基团的集合排列,即分子内结构。
近程结构:第一层次结构,指单个高分子内一个或几个 结构单元的化学结构和立体化学结构。
高聚物:重复单元数较多,增减几个单元不影响其物理性 质。
低聚物:重复单元数较少增减几个单元对其物理性质有显 著影响,或分子中仅有少数几个重复单元,其性质无显著 的高分子特性,类同于一般低分子化合物。
∴ 高分子化合物是不同大小分子量的同系混合物,以高 聚物为主体,含有少量低聚物,在总体上表现出高分子物 理-力学性能。也称聚合物。
分子量:104~106,原子数103~105个。 高分子与低分子是以相对分子量区别:
大于10000→高分子; 1500~10000中等分子化合物; 小于1000~1500低分子。
3
高分子的巨大分子量和它的特殊结构,所以具 备低分子没有的一系列独特的物理-力学性能:
力学性能
形变性能:弹性、粘性、粘弹性 断裂性能:强度、韧性
远程结构:第二层次结构,指单个高分子的大小和在空 间所存在的各种形态和构象。
高分子的聚集态结构:又称二级结构,是高分子整体的 结构,指单位体积内许多大分子链间的排列堆砌方式, 即分子间结构。
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※ 高分子的链结构(一级结构)是反映高分子各种特 性的主要结构层次,直接影响聚合物的某些特性,如 熔点、密度、溶解性能、黏附性、黏度等。 ※ 高分子的聚集态结构决定聚合物制品使用性能的主 要因素。
高分子概论高分子合成材料资料讲解
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涂 料 —— 涂料类型
油基树脂漆: 油脂类漆——基于植物油、或植物油加天然树脂、或
植物油加改性酚醛树脂的涂料。 大漆——天然漆(土漆、笨漆、生漆),水乳胶漆;
含有50-80%漆酚(成膜物质)、〈1%漆酶(催干剂)、 20-40%水分、3-9%树脂质、1-5%油分。
v3
V2 > V1 = V3
擦胶
2020/10/17
橡胶加工工艺
压出——在压出机机筒和螺杆间的挤压下,使胶料连续通
过一定形状的口型,制成各种复杂断面半成品。
成型——把构成制品的各部件,通过粘贴、压合等方法组
合成一定形状的最终制品。
硫化——使橡胶大分子由线型结构转变为网状结构
目的:消除永久变形、提高力学性能。
2020/10/17
橡胶制品的原材料
生胶、再生胶 配合剂: 硫化剂
硫化促进剂 硫化活性剂 防焦剂 防老剂 补强剂、填充剂 软化剂、着色剂、溶剂、
发泡剂、隔离剂等。 骨架材料(纤维、金属材料)
纺织纤维、钢丝、玻璃纤维 帘子布、帆布、线绳、针织品 钢丝、钢丝帘子布
2020/10/17
2020/10/17
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2020/10/17
2020/10/17
塑料 塑料 – plastics:以聚合物为主要成分,在一定条件下 (温度、压力)可塑成一定形状,并且在常温下保持 其形状不变的材料。 热塑性塑料:可重复受热塑化、冷却硬化。 热固性塑料:交联聚合物,受热后不再回到可塑状态。
通用塑料:产量大、价格低、力学性能一般,主要作为非结构 材料使用,如:PP、PE、PVC、PSt等。
混炼——将配合剂混入生胶中制成质量均匀的混炼胶 目的:得到符合性能要求的混炼胶。 方法:机械混炼——开炼机、密炼机、螺杆塑炼机
高分子材料概论
何为光致变色高分子?
光致变色高分子是一类在光或其他电磁波作用下能产生变色现象的 高分子化合物。光致变色高分子可以直接通过缩合聚合来合成,例如聚 紫罗〔兰〕精可以直接由联吡啶和二卤化物缩合而成。
光致变色的根本原理:
由于有机物质在构造上千差万异, 因而光致变色机理也多有不同宏 观上可分为光化学过程变色和光物理过程变色两种。
光致变色高分子
甲亚胺类光致变色高分子
含甲亚胺构造类型的光致变色高分子在高分子主链上含有邻 羟基苯甲亚胺基团的聚合物具有光致变色功能, 其光致变 色机理如以下图所示。甲亚胺基邻位羟基氢的分子内迁移形 成反式酮, 然后热异构化为顺式酮,再通过氢的热迁移返 回顺式烯醇。需要指出的是, 相对分子质量较小的聚甲亚 胺光致变色不明显, 这是由于反式酮和顺式烯醇的共扼体 系均不大, 两者的吸收光谱没有较大的差异。因此先合成 邻经基苯甲亚胺的不饱和衍生物, 再与苯乙烯或甲基丙烯 酸甲醋等单体共聚合才能得到光致变色高分子。[2]
光致变色材料早在19世纪就有所报道,但是直到其应用于光记录存 储的可能性得到证实之后,该技术才在世界范围内引起了广泛的关注。 世界上研究光致变色技术最早的国家是美国、日本以及法国,其中日本 是最早在民用行业上开发这种技术的国家。国内光致变色技术虽然起步 较晚,但是开展非常迅速,已诞生了众多优秀的企业,并逐步到达了国 际先进水平。作为国内“光致变色技术〞的领军企业,天津孚信科技在 成立数年时间内已经开发出300多种光致变色材料,拥有40多项创造专利, 并将该技术成功运用于服装、防伪、军工等多种行业,为众多消费者提 供了“阳光视觉最正确解决方案〞。
5 军事隐蔽伪装材料
光致变色材料既可在固定的建筑物、国防和军事目标隐蔽伪装材料方面应用,把这些目 标利用光致变色材料颜色变化,使它们融入大自然中隐蔽伪装起来。[6]
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1、材料科学:一门应用性的基础学科。
用化学组成和结构的原理来阐明材料性能的规律性,进而研究和发展具有指定性能的新材料。
2、复合材料的定义:复合材料是由两种或两种以上单一材料构成的,具有一些新性能的材料由两个或两个以上独立的物理相,包含粘结材料(基体)和粒料、纤维或片状材料所组成的一种固体产物。
3、复合材料的命名复合材料可根据增强材料与基体材料的名称来命名。
增强材料的名称放在前面,基体材料的名称放在后面,再加上“复合材料”。
碳纤维环氧树脂复合材料碳/环氧复合材料碳/金属复合材料碳/碳复合材料复合材料的分类:按材料的化学性质:金属材料非金属材料按材料的物理性质绝缘材料导电材料透光材料半导体材料磁性材料耐高温材料按材料的用途航空材料包装材料电工材料建筑材料耐烧蚀材料4、聚合物基复合材料的特性:比强度、比模量高5、作用:在强度和刚度相同的情况下,结构质量可以减轻,或尺寸减小。
这在节省能源,提高构件的使用性能方面,是现有其他材料所不能比拟的。
另外:其他基体的复合材料,凡是用作结构材料的,其比强度,比模量大都比原来单一的基体材料高得多。
6、耐疲劳性能好减震性好各向异性和可设计性:可以根据工程结构的载荷分布及使用条件的不同,选取相应的材料及铺层设计满足既定的要求。
FRC的这一特点可以实现制件的优化设计,做到安全可靠、经济合理。
材料与结构的统一性制造材料的同时,获得了制件。
复杂制件一次成型。
零件数目减少----减轻了部件质量。
降低了应力集中聚合物基复合材料存在的缺点:材料工艺的稳定性差材料性能的分散性大长期耐高温与环境老化性能不好抗冲击性能低横向强度和层间剪切强度不够好。
7、聚合物的种类:按性能和用途分类:塑料、橡胶、纤维、胶粘剂、涂料、功能高分子等8、塑料:塑料是以聚合物为主要成分,在一定条件(温度、压力等)下可塑成一定形状并且在常温下保持其形状不变的材料。
特点:密度小,强度比较高,具有良好的机械性能、电性能、光性能和化学稳定性。
9、根据受热后形态性能表现的不同:热塑性塑料:受热软化,冷却变硬,软化和变硬可重复、循环所包含的高分子聚合物属于线型或支链型分子结构热塑性塑料约占全部塑料产量的60%,产量最大、应用最广泛的是聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯(占热塑性塑料总产量的80%以上)热固性塑料:一旦形成交联聚合物,受热后不能再回复到可塑状态。
最后的固化阶段和成型过程是同时进行的,所得的制品是不熔不溶的。
基本组分是体型网状结构的聚合物,所以一般都是刚性的,而且大都含有填料。
工业上重要的品种有酚醛塑料、氨基塑料、环氧塑料、不饱和聚酯塑料及有机硅塑料等。
10、按塑料的使用范围:通用塑料产量大、价格较低、力学性能一般、主要作非结构材料使用的塑料,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。
工程塑料一般指可作为结构材料使用,能经受较宽的温度变化范围和较苛刻的环境条件,具有优异的力学性能、耐热、耐磨性能和良好的尺寸稳定性。
主要品种有聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛等。
塑料的优点:质轻、电绝缘、耐化学腐蚀、容易成型加工。
塑料的缺点是:力学性能比金属材料差,表面硬度低,大多数品种易燃,耐热性也较差。
11、单组分塑料:基本上是由聚合物组成或仅含少量辅助物料。
如:聚四氟乙烯,聚乙烯、聚丙烯等。
多组分塑料:大多数的塑料均为多组分体系。
除基本组分聚合物之外,尚包含各种添加剂。
12、添加剂:改进材料力学性能填料、增强剂、抗冲改性剂、增塑剂提高使用过程耐老化性的各种稳定剂改进耐燃性阻燃剂有助于加工润滑剂、热稳定剂13、以不饱和聚酯树脂为基础的塑料,经玻璃纤维增强后的塑料俗称玻璃钢。
14、树脂:指制造塑料制品所用的高分子原料。
凡未经加工的任何高聚物都可称为树脂。
聚酯包括饱和聚酯和不饱和聚酯。
饱和聚酯:没有非芳族的不饱和键不饱和聚酯:含有非芳族的不饱和键,由不饱和二元羧酸或酸酐、饱和二元羧酸或酸酐与多元醇缩聚而成的相对分子质量不高的聚合物。
不饱和聚酯树脂:指不饱和聚酯在乙烯基类交联单体中的溶液。
15、组成:酸不饱和二元酸(顺丁烯二酸酐)混以一定量的饱和二元酸(邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酐)醇饱和二元醇交联单体苯乙烯等引发剂引发树脂与交联单体的交联反应加速剂促进引发剂的引发反应,不同的引发剂要与不同的加速剂配套使用阻聚剂延长不饱和聚酯的初聚物的存放时间触变剂PVC粉、二氧化硅等,使树脂在外力作用下变成流动性液体,外力消失时恢复到高粘度的不流动状态原料先缩聚获得线型初聚物,再在引发剂作用下固化交联形成体型结构。
16、不饱和聚酯树脂的合成原理:17、纤维是指长度比其直径大很多倍,并具有一定柔韧性的纤细物质。
供纺织用的纤维,长度与直径之比一般大于1000 :1。
18、纤维包括天然纤维和化学纤维(无机化学纤维:玻璃纤维、陶瓷纤维、碳素纤维有机化学纤维:人造纤维和合成纤维)19、橡胶是有机高分子弹性化合物,它在外力的作用下可以变形,而当除去外力后又能够恢复原来的形状。
在很宽的温度(-50~150℃)范围内具有优异的弹性。
具有独特的高弹性,良好的疲劳强度、电绝缘性、耐化学腐蚀性以及耐磨性等。
合成橡胶按其性能和用途分:通用合成橡胶(性能与天然橡胶相同或相近、广泛用于制造轮胎及其他大量橡胶制品的橡胶品种如丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶)和特种合成橡胶(具有耐寒、耐热、耐油、耐臭氧等特殊性能,用于制造特定条件下使用的橡胶制品如丁腈橡胶、硅橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶)20、涂料涂布在物体表面而形成具有保护和装饰作用膜层的材料。
组成:成膜物质(聚合物或能形成聚合物的物质,涂料的基本成分,决定了涂料的基本性能,作为成膜物质必须与物体表面和颜料具有良好的结合力)、溶剂、颜料(涂料中加入颜料起装饰作用,并对物体表面起抗腐蚀作用)、增塑剂(有机添加剂:提高漆膜柔性)、填充剂(改进涂料的流动性能、提高膜层的力学性能和耐久性、光泽,并可降低涂料的成本)、催干剂(催化剂:促使聚合或交联)、增稠剂及稀释剂等。
21、成膜物质:反应性(植物油或具有反应活性的低聚物、单体等所构成的成膜物质涂布于物体表面后,在一定条件下进行聚合或缩聚反应从而形成坚韧的膜层)和非反应性(溶解或分散于液体介质中的线型聚合物涂布后,由于液体介质的挥发而形成聚合物膜层)22、胶粘剂能把各种材料紧密地结合在一起的物质。
按胶接强度特性分类:结构型胶粘剂(具有足够高的胶接强度,胶接接头可经受较苛刻的条件,可用以胶接结构件)、非结构型胶粘剂(胶接强度低,主要用以非结构部件胶接)、次结构型胶粘剂(胶接强度介于结构型胶粘剂和非结构型胶粘剂之间)按主要组成成分分类:有机胶粘剂(天然胶粘剂—动物胶和植物胶和合成胶粘剂—热塑性树脂胶粘剂聚醋酸乙烯酯聚酰胺。
热固性树脂胶粘剂环氧树脂酚醛树脂。
橡胶型胶粘剂氯丁胶丁腈胶。
混合型胶粘剂环氧-酚醛酚醛-丁腈环氧-尼龙)和无机胶粘剂。
组成:胶粘剂一般是以聚合物为基本组分的多组分体系。
(1)增塑剂及增韧剂提高韧性(2)固化剂(硬化剂) 用以使胶粘剂交联、固化(3)填料用以降低固化时的收缩率、降低成本、提高抗冲强度、胶接强度、提高耐热性(4)溶剂用以溶解粘料及调节粘度,以便于施工。
(5)其他辅料如稀释剂、稳定剂、偶联剂、色料等。
23、线型、体型高分子化合物的性质线型高分子化合物:柔顺性;强度、塑性和弹性都很好;分子容易互相滑动;在适当的溶剂中可以溶解;可以熔融而不分解,成为粘度较大、能流动的液体。
体型高分子化合物:巨型分子,分子的体积和分子量都没有一个限度;各个结构单元均以共价键结合,不能被溶剂分散,固不溶于任何溶剂,最多只能溶胀;加热后不软化,也不能流动;无定型,只有玻璃态,具有较高的硬度和脆性,没有塑性。
24、高分子化合物的结晶与取向:聚合物的聚集态结构:在分子间力作用下,大分子相互敛集在一起所形成的组织结构。
高分子化合物结构分晶态结构与非晶态(无定形)。
不同于低分子物凝聚态的两个特点:1、聚合物结晶态总包含一定量的非晶相,100%结晶的情况是非常罕见的。
2、凝聚结构不仅与分子链本身的结构有关,而且强烈依赖于外界条件。
25、聚合物非晶态结构:非晶态结构是一个比晶态更为普遍存在的聚集形态,不仅有大量完全非晶态的聚合物,而且即使在晶态聚合物中也存在非晶区。
非晶态结构包括玻璃态、橡胶态、粘流态(或熔融态)及结晶聚合物中的非晶区。
非晶态聚合物的分子排列无长程有序,对X-射线衍射无清晰点阵图案。
晶态结构:与低分子晶体相比,聚合物晶体具有不完善性、无完全确定的熔点、结晶速度较慢等特点。
26、高分子化合物结晶能力高分子化合物的结构:若具有极性大的基团、庞大的取代基、复杂的不对称结构或高分子量,易得到非晶态高分子化合物。
需要极长时间的分子重排或由于分子之间的局部引力阻碍了它们的分子重排,使结晶速度比硬化速度小。
高分子链的柔顺性:具有僵硬链的高分子化合物,结晶困难;柔顺的或中等柔顺的,并且具有规则结构的高分子化合物能生成晶态高分子化合物。
27、结晶过程聚合物结晶是高分子链从无序转变为有序的过程,有三个特点:(1)结晶必须在玻璃化温度Tg与熔点Tm之间的温度范围内进行。
这是因为聚合物结晶过程与小分子化合物相似,要经历晶核形成和晶粒生长两过程。
温度高于熔点Tm,高分子处于熔融状态,晶核不易形成,低于Tg,高分子链运动困难,难以规整排列,晶核也不能生成,晶粒难以生长。
结晶温度不同,结晶速度也不同,在某一温度时出现最大值.(2)同一聚合物在同一结晶温度下,结晶速度随结晶过程而变化。
一般最初结晶速度较慢,中间有加速过程,最后结晶速度又减慢。
(3)结晶聚合物没有精确的熔点,只存在一个熔融范围,也称熔限。
熔限大小与结晶温度有关。
结晶温度低,熔限宽,反之则窄。
这是由于结晶温度较低时,高分子链的流动性较差,形成的晶体不完善,且各晶体的完善程度差别大,因而熔限宽。
结晶使高分子链规整排列,堆砌紧密,因而增强了分子链间的作用力,使聚合物的密度、强度、硬度、耐热性、耐溶剂性、耐化学腐蚀性等性能得以提高,从而改善塑料的使用性能,但结晶使高弹性、断裂伸长率、抗冲击强度等性能下降,对以弹性、韧性为主要使用性能的材料是不利的。
如结晶会使橡胶失去弹性,发生爆裂。
28、取向:在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列。
聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿外力方向的择优排列。
未取向的聚合物材料是各向同性的,即各个方向上的性能相同。
取向聚合物材料是各向异性的,即方向不同,性能不同。
非晶态聚合物取向:大尺寸取向和小尺寸取向。
大尺寸取向:大分子链作为整体是取向的,但就链段而言,可能并未取向。
小尺寸取向:链段取向,而整个大分子链并未取向。
聚合物的取向一般有两种方式:单轴取向和双轴取向29、结晶性高分子化合物:链结构规整、能结晶的高分子化合物;非结晶性高分子化合物:链结构不规整、一般不能形成晶粒的高分子化合物30、非晶态高分子:聚合物力学三态:玻璃态、高弹态、粘流态温度-模量曲线和温度--形变曲线形变IIIIII温度在区域I ,温度低,链段运动被冻结,只有侧基、链节、链长、键角等的局部运动,因此聚合物在外力作用下的形变小,具有虎克弹性行为:形变在瞬间完成,当外力除去后,形变又立即恢复,表现为质硬而脆,这种力学状态与无机玻璃相似,称为玻璃态。