高考化学二轮专题十五综合实验探究

[考纲要求] 1.了解化学实验是科学探究过程中的一种重要方法；了解实验探究的一般过程。

2.了解化学实验的绿色化和安全性要求；能识别化学品安全使用标识；了解实验室一般事故的预防和处理方法。

3.了解中学化学实验室常用仪器的主要用途和使用方法。

4.能根据物质的特性，运用过滤、蒸发、蒸馏、结晶、萃取等方法分离和提纯常见的物质。

5.能对常见的物质进行检验和分析；并初步掌握其操作技能；初步了解常见物质的组成和结构的检测方法。

6.了解对物质进行定性研究和定量分析的基本方法；初步了解中和滴定的原理和方法。

7.认识反应条件控制在化学实验研究中的意义，初步掌握控制反应条件的方法。

8.了解常见气体和一些简单化合物的制备原理和方法。

9.能发现生产、生活和化学实验研究中有意义的化学问题。

10.能绘制和识别简单的实验仪器装置图；能根据具体情况设计解决化学问题的实验方案，并能对设计的实验方案进行分析、比较、优化和改进。

11.能通过化学实验收集有关数据和事实，并科学地进行分析和处理。

考点一评价型实验题
评价型实验题包括的题型很多，其中比较典型的有物质性质探究型、组成成分探究型、物质制备和应用探究型等，该类试题一般以实验装置图的形式给出实验的流程，其实验流程与考查内容一般为
1．常见的气体发生装置
2．常见的净化装置——用于除去气体中的杂质气体
3．常见的气体收集装置
4．常见的量气装置——通过排液法测量气体的体积
5．有毒气体的处理装置
题组一物质制备、反应性质探究型
1．(2015·福建理综，25)某化学兴趣小组制取氯酸钾和氯水并进行有关探究实验。

实验一制取氯酸钾和氯水
利用下图所示的实验装置进行实验。

(1)制取实验结束后，取出B中试管冷却结晶、过滤、洗涤。

该实验操作过程需要的玻璃仪器有________________________________________________________________________。

(2)若对调B和C装置的位置，________(填“能”或“不能”)提高B中氯酸钾的产率。

实验二氯酸钾与碘化钾反应的探究
(3)在不同条件下KClO3可将KI氧化为I2或KIO3。

该小组设计了系列实验研究反应条件对反应产物的影响，其中系列a实验的记录表如下(实验在室温下进行)：
①系的是________________________________________________________
________________。

②设计1号试管实验的作用是______________________________________________________
__________________。

③若2号试管实验现象为“黄色溶液”，取少量该溶液加入淀粉溶液显蓝色；假设氧化产物唯一，还原产物为KCl，则此反应的离子方程式为____________________________________ ____________________________________。

实验三测定饱和氯水中氯元素的总量
(4)该小组设计的实验方案：使用下图装置，加热15.0 mL 饱和氯水试样，测定产生气体的体积。

此方案不可行的主要原因是____________________________________________________
____________________。

(不考虑实验装置及操作失误导致不可行的原因)
________________________________________________________________________。

ii.次氯酸或氯气可被SO2、H2O2、FeCl2等物质还原成Cl－。

答案(1)烧杯、漏斗、玻璃棒、胶头滴管(不填“胶头滴管”也可)
(2)能
(3)①研究反应体系中硫酸浓度对反应产物的影响
②硫酸浓度为0的对照实验③ClO－3＋6I－＋6H＋===Cl－＋3I2＋3H2O
(4)因存在Cl2的重新溶解、HClO分解等，此方案无法测定试样含氯总量(或其他合理答案)
(5)量取一定量的试样，加入足量的H2O2溶液，待反应完全加热除去过量的H2O2，冷却，再加入足量的硝酸银溶液，过滤、洗涤、干燥、称量沉淀质量(或其他合理答案)
解析(1)制取实验结束后，由取出B中试管进行的操作(冷却结晶、过滤、洗涤)，可知该实验操作过程中需要的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒、胶头滴管。

(2)Cl2与热的KOH溶液反应生成KClO3、KCl和H2O，与冷的KOH溶液反应生成KClO、KCl和H2O。

因此，若将装置B、C的位置对调，可以除去Cl2中的杂质气体HCl，故能提高B中KClO3的产率。

(3)①根据表格中的数据可知：KI、KClO3的物质的量及浓度不变，改变的是硫酸溶液的体
积和水的多少，二者的总体积相等，由此可见系列a实验的目的是研究反应体系中硫酸浓度对反应产物的影响；②设计1号试管实验的作用是作对照实验，比较影响结果。

③根据2号试管实验现象为“黄色溶液”，取少量该溶液加入淀粉溶液显蓝色，证明生成了I2；若氧化产物唯一，还原产物为KCl，根据氧化还原反应中电子守恒、电荷守恒及元素原子守恒可知该反应的离子方程式为ClO－3＋6I－＋6H＋===Cl－＋3I2＋3H2O。

(4)该小组设计的实验方案不可行的主要原因是溶液中存在Cl2的重新溶解以及HClO分解生成HCl和O2等，无法测定试样含氯总量。

(5)由于HClO具有强氧化性会破坏酸碱指示剂，因此实验设计时不能用酸碱指示剂，可以利用氯水的强氧化性，向该溶液中加入足量的H2O2溶液，H2O2把氯元素完全还原为Cl－，H2O2被氧化成O2，然后加热除去过量的H2O2，冷却，再加入足量的AgNO3溶液，过滤、洗涤生成的AgCl沉淀，干燥后称量沉淀质量，结合氯原子守恒即可确定其中含有的氯元素的质量。

题组二物质制备、组成成分探究型
2．(2015·全国卷Ⅰ，26)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中，其K1＝5.4×10－2，K2＝5.4×10－5。

草酸的钠盐和钾盐易溶于水，而其钙盐难溶于水。

草酸晶体(H2C2O4·2H2O)无色，熔点为101 ℃，易溶于水，受热脱水、升华，170 ℃以上分解。

回答下列问题：
(1)甲组同学按照如图所示的装置，通过实验检验草酸晶体的分解产物。

装置C中可观察到的现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________，
由此可知草酸晶体分解的产物中有________。

装置B的主要作用是_____________________ ___________________________________________________。

(2)乙组同学认为草酸晶体分解的产物中还有CO，为进行验证，选用甲组实验中的装置A、B和下图所示的部分装置(可以重复选用)进行实验。

①乙组同学的实验装置中，依次连接的合理顺序为A、B、_______________________________ _________________________________________。

装置H反应管中盛有的物质是________。

②能证明D中草酸晶体分解产物中有CO的现象是___________________________________ _______________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________________ _______________________。

(3)设计实验证明：
①草酸的酸性比碳酸的强__________________________________________________________
______________。

②草酸为二元酸_______________________________________________________________。

答案(1)有气泡逸出，澄清石灰水变浑浊CO2冷凝(水蒸气、草酸等) ，防止草酸进入装置C反应生成沉淀，干扰CO2的检验
(2)①F、D、G、H、D、I CuO(氧化铜)
②前面D中澄清石灰水无现象，H中黑色粉末变红色，其后的D中澄清石灰水变浑浊
(3)①向盛有少量NaHCO3的试管里滴加草酸溶液，有气泡产生
②用NaOH标准溶液滴定草酸，消耗NaOH的物质的量为草酸的2倍
解析(1)装置C中澄清石灰水的作用是检验是否有CO2气体生成，若有CO2气体生成，澄清石灰水变浑浊。

装置B中冰水的作用是降低温度，使生成的水和草酸(题给信息：受热脱水、升华)冷凝。

若草酸进入装置C，会生成草酸钙沉淀，干扰CO2检验。

(2)检验CO可通过检验CO还原黑色的CuO生成的CO2进行。

因为分解产物中有CO2，所以要先除去CO2，可用浓NaOH溶液吸收CO2，并用澄清石灰水检验CO2是否除尽，再用无水氯化钙干燥CO，然后通过加热的CuO，再用澄清石灰水检验生成的CO2气体，没有反应掉的CO可用排水法收集。

若前面澄清石灰水无现象，H中黑色的CuO变红色，后面的澄清石灰水变浑浊，说明草酸晶体分解产物中有CO。

(3) ①证明草酸的酸性比碳酸强，可以利用溶液中较强酸制较弱酸的原理，将草酸与NaHCO3溶液混合，看是否有气体产生。

②证明草酸是二元酸，可以利用酸碱中和滴定原理，若消耗NaOH的物质的量是草酸的2倍，即可证明草酸是二元酸。

题组三物质反应原理探究型
3．已知有机色质的发色官能团可以被氧化或发生加成反应生成无色物质。

(1)为了探索比较SO2和Cl2的漂白原理，甲同学做了如下对比实验：
a．将干燥的SO2和干燥的Cl2分别通到干燥的品红试纸上，发现红色试纸均不褪色；b．将SO2和Cl2分别通入品红溶液中，发现品红溶液均褪色；
c．加热b中漂白后的溶液，发现前者恢复红色，并产生刺激性气味的气体，后者无明显现象；
d．将SO2和Cl2分别持续通入紫色石蕊溶液中，发现前者只变红，不褪色，后者先变红，后褪色。

请根据甲同学的实验事实，简要说明SO2与Cl2漂白原理的相同与不同之处。

①相同之处：SO2和Cl2本身都没有漂白性，起漂白作用的分别是其与水反应后的产物________和________。

②不同之处：H2SO3只能与某些有机色质发生______反应，生成不稳定的无色物质，产物受热分解再放出SO2，是非氧化还原反应。

HClO能与很多有机色质发生____________反应，生成物较稳定。

(2)乙同学为了探索对比O3、H2O2和Cl2的漂白能力大小，将等体积等浓度的品红溶液与三
种漂白剂呈喷雾状分别反应，至完全褪色时，发现消耗三种漂白剂的物质的量相同，但褪色时间O3最短，H2O2次之，Cl2最长。

①消耗三种漂白剂的物质的量相同的原因是：每摩尔物质__________相等。

②O3漂白速度较H2O2快的主要原因是_______________________________________________
_________________________；
Cl2漂白速度最慢的主要原因可能是_________________________________________________
______________________。

(3)丙同学为了比较H2O2和NaClO的氧化性强弱，将两者混合，观察到产生大量无色无味气体。

①丙同学认为，发生反应的离子方程式为___________________________________________ _______________________________________________________________________________ ______________________，由此确认NaClO的氧化性强于H2O2；丁同学认为产生气体也可能是H2O2分解的原因，建议丙同学进一步补充实验来确认。

②补充实验需要的试剂是______________________和____________________。

答案(1)①H2SO3HClO②加合或化合氧化还原(2)①得电子数②氧化性O3>H2O2 Cl2与H2O反应生成HClO浓度较小(3)①H2O2＋ClO－===Cl－＋H2O＋O2↑②AgNO3溶液稀HNO3
考点二定量测定型实验题
常见的定量测定型实验题包括混合物成分的测定、物质纯度的测定以及化学式的确定等。

该类试题常涉及物质的称量、物质的分离与提纯、中和滴定、一定物质的量浓度溶液的配制等实验操作。

实验过程中或问题解答中要特别注意以下几个问题：
1．气体体积的测量
(1)量气装置的改进
(2)量气时应注意的问题
①量气时应保持装置处于室温状态。

②读数时要特别注意消除“压强差”，保持液面相平还要注意视线与液面最低处相平。

如上图(Ⅰ)(Ⅳ)应使左侧和右侧的液面高度保持相平。

2．测定实验中要有消除干扰气体的意识
如用“惰性”气体将干扰气体排出，或用溶液吸收干扰气体等。

3．测定实验中要有被测量气体全部被测量的意识
如可采取反应结束后继续向装置中通入“惰性”气体以使被测量气体全部被吸收剂吸收的方
法。

4．测定实验中要有“数据”的采集处理意识
实验数据的采集是化学计算的基础，一般来讲，固体试剂称质量，而液体试剂和气体试剂则测量体积。

(1)称量固体质量时，中学一般用托盘天平，可估读到0.1 g，精确度要求高的实验中可以用分析天平或电子天平，可精确到0.000 1 g。

(2)测量液体体积时，一般实验中选用适当规格的量筒，可估读到0.1 mL，准确度要求高的定量实验如中和滴定中选用滴定管(酸式或碱式)，可估读到0.01 mL。

容量瓶作为精密的定容仪器，用于配制一定物质的量浓度的溶液，一般不用于量取液体的体积。

(3)气体除了量取外，还可以称量。

称气体的质量时一般有两种方法：一种方法是称反应装置在放出气体前后的质量减小值；另一种方法是称吸收装置前后的质量增大值。

(4)用pH试纸(测得整数值)或pH计(精确到0.01)直接测出溶液的pH，经过计算可以得到溶液中H＋或OH－的物质的量浓度。

为了数据的准确性，实验中要采取必要的措施，确保离子完全沉淀、气体完全被吸收等，必要时可以进行平行实验，重复测定，然后取其平均值进行计算。

如中和滴定实验中测量酸或碱的体积要平行做2～3次滴定，取体积的平均值求算未知溶液的浓度，但对于“离群”数据(指与其他数据有很大差异的数据)要舍弃，因为数据“离群”的原因可能是操作中出现了较大的误差。

题组一滴定实验在定量测定实验中的应用
1．(2015·山东理综，31)毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：
(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________。

实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。

a．烧杯b．容量瓶c．玻璃棒d．滴定管
(2)加入NH3·H2O调节pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含________(填化学式)。

加入H2C2O4时应避免过量，原因是________________________________________________
________________________。

已知：K sp(BaC2O4)sp24
(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。

已知：2CrO2－4＋2H＋===Cr2O2－7＋H2O
Ba2＋＋CrO2－4===BaCrO4↓
步骤Ⅰ：移取x mL 一定浓度的Na 2CrO 4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L －1
盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V 0 mL 。

步骤Ⅱ：移取y mL BaCl 2溶液于锥形瓶中，加入x mL 与步骤Ⅰ相同浓度的Na 2CrO 4溶液，待Ba 2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L
－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐
酸的体积为V 1mL 。

滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。

BaCl 2溶液的浓度为________mol·L －1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba 2＋浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。

答案 (1)增大接触面积从而使反应速率加快 ac
(2)Fe 3＋ Mg(OH)2、Ca(OH)2 H 2C 2O 4过量会导致生成BaC 2O 4沉淀，产品的产量减少
(3)上方 b (V 0－V 1)y 偏大 解析 (1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。

配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为使溶液混合均匀，要用玻璃棒进行搅拌。

(2)根据流程图及表格中数据可知，加入NH 3·H 2O 调节pH ＝8时，只有Fe 3＋完全沉淀而除去。

加入NaOH ，调pH ＝12.5，对比表格中数据可知，此时Mg 2＋完全沉淀，Ca 2＋部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2。

根据K sp (BaC 2O 4)＝1.6×10－7，H 2C 2O 4过量时Ba 2＋会转化为BaC 2O 4沉淀，从而使BaCl 2·2H 2O 的产量减少。

(3)“0”刻
度位于滴定管的上方。

由题意可得关系式BaCl 2～CrO 2－4～H ＋，则有c (BaCl 2)×y ×10－3L ＝b
mol·L －1×(V 0－V 1)×10－3 L ，解得c (BaCl 2)＝b (V 0－V 1)y
mol·L －1。

若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V 1变小，Ba 2＋
浓度测量值将偏大。

题组二 装置质量变化在定量测定实验中的应用
2．(2014·北京理综，27)碳、硫的含量影响钢铁性能，碳、硫含量的一种测定方法是将钢样中碳、硫转化为气体，再用测碳、测硫装置进行测定。

(1)采用装置A ，在高温下将x 克钢样中碳、硫转化为CO 2、SO 2。

①气体a 的成分是________________。

②若钢样中硫以FeS 形式存在，A 中反应：3FeS ＋5O 21________＋3________。

(2)将气体a 通入测硫装置中(如下图)，采用滴定法测定硫的含量。

①H 2O 2氧化SO 2的化学方程式_____________________________________________________ _____________________________________________________________________________。

②用NaOH 溶液滴定生成的H 2SO 4，消耗z mL NaOH 溶液，若消耗1 mL NaOH 溶液相当于硫的质量为y 克，则该钢样中硫的质量分数：________。

(3)将气体a 通入测碳装置中(如下图)，采用重量法测定碳的含量。

①气体a 通过B 和C 的目的是_____________________________________________________
___________________。

②计算钢样中碳的质量分数，应测量的数据是________________________________________ ________________________________________________________________________________________________________。

答案 (1)①SO 2、CO 2、O 2 ②Fe 3O 4 SO 2
(2)①H 2O 2＋SO 2===H 2SO 4 ②yz x
(3)①排除SO 2对CO 2测定的干扰 ②CO 2吸收瓶吸收CO 2前、后的质量
解析 (1)①钢样(含有铁、碳、硫)在高温下与O 2反应，除生成CO 2、SO 2外，还有剩余的O 2，故气体a 中含有CO 2、SO 2、O 2。

②该反应中，S 元素由－2价被氧化为＋4价，即生成SO 2，再结合元素守恒及元素的化合价升降总数相等，配平该反应方程式：3FeS ＋5O 2Fe 3O 4＋3SO 2。

(2)①H 2O 2具有强氧化性，SO 2具有强还原性，二者发生氧化还原反应生成H 2SO 4，化学方程式为H 2O 2＋SO 2===H 2SO 4。

②消耗1 mL NaOH 溶液相当于硫的质量为y g ，则消耗z mL NaOH 溶液相当于硫的质量为
yz g ，那么钢样中硫的质量分数为yz g x g ＝yz x。

(3)①装置B 中活性MnO 2将SO 2氧化。

装置C 中K 2Cr 2O 7浓H 2SO 4具有强氧化性，用于吸收气体a 中的SO 2，防止SO 2进入CO 2吸收瓶，影响实验结果。

②实验中应测定实验前后CO 2吸收瓶的质量变化，从而确定CO 2的质量，继而求出钢样中碳的质量分数。

考点三 化工流程型实验题
题组一 根据化工流程探究反应原理
1．(2015·福建理综，24)无水氯化铝在生产、生活中应用广泛。

(1)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体，其反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

(2)工业上用铝土矿(主要成分为Al 2O 3，含有Fe 2O 3、SiO 2等杂质)制取无水氯化铝的一种工艺流程示意如下：
已知：
①步骤作用是
______________________________
__________________________________________(只要求写出一种)。

②步骤Ⅱ中若不通入氯气和氧气，则反应生成相对原子质量比硅大的单质是________________________________________________________________________。

③已知：
Al2O3(s)＋3C(s)===2Al(s)＋3CO(g)
ΔH1＝＋1 344.1 kJ·mol－1
2AlCl3(g)===2Al(s)＋3Cl2(g)
ΔH2＝＋1 169.2 kJ·mol－1
由Al2O3、C和Cl2反应生成AlCl3的热化学方程式为
________________________________________________________________________。

④步骤Ⅲ的尾气经冷却至室温后，气体用足量的NaOH冷溶液吸收，生成的盐主要有3种，其化学式分别为________________________。

⑤结合流程及相关数据分析，步骤Ⅴ中加入铝粉的目的是_____________________________ ___________________________________________。

答案(1)Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
(2)①防止后续步骤生成的AlCl3水解或增大反应物的接触面积，加快反应速率
②Fe或铁
③Al2O3(s)＋3C(s)＋3Cl2(g)===2AlCl3(g)＋3CO(g)ΔH＝＋174.9 kJ·mol－1
④NaCl、NaClO、Na2CO3
⑤除去FeCl3，提高AlCl3纯度
解析(1)AlCl3属于强酸弱碱盐，在溶液中Al3＋发生水解反应生成Al(OH)3胶体：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋。

(2)①步骤Ⅰ中焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多，可以防止后续步骤生成的AlCl3水解，同时也增大了反应物的接触面积，从而加快反应速率。

②根据物质的组成元素可知：若步骤Ⅱ中不通入氯气和氧气，则反应生成相对原子质量比Si 大的单质是Fe。

③对已知两个热化学方程式由上到下依次标记为(i)和(ii)，根据盖斯定律，(i)－(ii)可得所求热化学方程式：Al2O3(s)＋3C(s)＋3Cl2(g)===2AlCl3(g)＋3CO(g)
ΔH＝＋174.9 kJ·mol－1。

④尾气中存在Cl2和CO2，故与NaOH溶液反应生成NaCl、NaClO、Na2CO3。

⑤Al的活动性强于Fe，在步骤Ⅴ中加入Al粉与FeCl3发生置换反应，以除去FeCl3从而提高AlCl3的纯度。

题组二利用化工流程考查实验操作
2．铬铁矿的主要成分的化学式为FeO·Cr2O3，还含有SiO2、Al2O3等杂质。

工业上常采用固体碱熔氧化法用铬铁矿粉制备重铬酸钾，流程为
已知：①NaFeO2遇水强烈水解；
②重铬酸钾为橙红色针状晶体，溶于水，不溶于乙醇，有强氧化性；
③2CrO2－4＋2H＋Cr2O2－7＋H2O
(1)灼烧操作一般在坩埚中进行，下列物质适合用来制作此实验坩埚材料的是________。

A．铁B．氧化铝C．石英D．陶瓷
(2)①铬铁矿经粉碎处理的目的是___________________________________________________
_______________________________________________________________________________ ______________；
②写出Cr2O3和纯碱、氧气反应生成Na2CrO4的化学方程式为____________________________
_______________________________________________________________________________ _____________________________________；
③NaFeO2水浸时强烈水解生成氢氧化铁沉淀，离子方程式为___________________________ _____________________________________________。

(3)滤液1的成分除Na2CrO4、NaOH外，还含有_________________________________________
_______________________________________________________________________________ ________________________(填化学式)。

(4)通过途径1从Na2CrO4溶液获得K2Cr2O7晶体，操作步骤有：“酸化”→加KCl固体→蒸发浓缩→操作a→过滤→洗涤→干燥。

①“酸化”步骤用醋酸调节溶液pH<5，其目的是______________________________________ __________________________________；
②操作a的名称_______________________________________________________________。

答案(1)A
(2)①增大反应物的表面积，加快反应速率
②2Cr2O3＋3O2＋4Na2CO34Na2CrO4＋4CO2
③FeO－2＋2H2O===Fe(OH)3↓＋OH－
(3)NaAlO2、Na2SiO3
(4)①使2CrO2－4＋2H＋Cr2O2－7＋H2O的平衡向正反应方向移动，尽量将CrO2－4转化为Cr2O2－7
②冷却结晶
解析(1)因为纯碱、固体NaOH参与反应，所以不能用氧化铝坩埚、石英坩埚以及陶瓷坩埚。

(2)①在化工生产中，把固体粉碎，目的是增大反应物的接触面积，加快反应速率。

②Cr2O3与O2、Na2CO3发生反应的原理为
Na2CO3Na2O＋CO2↑
2Cr2O3＋3O2＋4Na2O===4Na2CrO4
即2Cr2O3＋3O2＋4Na2CO34Na2CrO4＋4CO2。

③FeO－2＋2H2O===Fe(OH)3↓＋OH－可根据电荷守恒判断有OH－生成。

(3)因为在反应器中发生反应
SiO2＋2NaOH===Na2SiO3＋H2O
Al2O3＋2NaOH===2NaAlO2＋H2O
所以滤液1中除Na2CrO4、NaOH外，还含有NaAlO2和Na2SiO3。

(4)①根据信息2CrO2－4＋2H ＋Cr2O2－7＋H2O，所以调节pH<5，其目的是使上述平衡向右移动，尽可能使CrO2－4转化为Cr2O2－7。

②根据操作过程中的蒸发浓缩，操作a的名称应是冷却结晶。

考点四高考实验的新宠——有机制备实验
“有机实验”在高考中频频出现，主要涉及到有机物的制备、有机物官能团性质实验探究等。

常常考查蒸馏和分液操作、反应条件的控制、产率的计算等问题。

(1)分离液体混合物的方法
方法适用条件实例说明
萃取互不相溶的液体混合物分离CCl4和水等分液时下层液体从下口流出，上层液体从上口倒出
蒸馏两种或两种以上互溶的液
体，沸点相差较大
分离酒精和水
在蒸馏烧瓶中放少量碎瓷片，
防止液体暴沸
1．(2014·新课标全国卷Ⅰ，26)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
相对分子质量
密度/
(g·cm－3)
沸点/℃
水中
溶解性
异戊醇88 0.812 3 131 微溶
乙酸60 1.049 2 118 溶
乙酸异戊酯130 0.867 0 142 难溶
实验步骤：
在A中加入4.4 g异戊醇、6.0 g乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50 min。

反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯
化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。

回答下列问题：
(1)仪器B的名称是________。

(2)在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是__________________________________________
______________________________，
第二次水洗的主要目的是__________________________________________________________
______________。

(3)在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________(填标号)。

a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出
b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出
c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出
d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出
(4)本实验中加入过量乙酸的目的是_________________________________________________
_______________________________________________________________________________ ________________。

(5)实验中加入少量无水MgSO4的目的是_____________________________________________
___________________________。

(6)在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是______(填标号)。

(7)本实验的产率是________(填标号)。

a．30% b．40% c．60% d．90%
(8)在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，会使实验的产率偏____(填“高”或“低”) ，其原因是_____________________________________________________________
________________________________________________________________________。

答案(1)球形冷凝管(2)洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氢钠(3)d(4)提高(异戊)醇的转化率(5)干燥(6)b(7)c(8)高会收集少量未反应的异戊醇
解析(1)仪器B是球形冷凝管，起冷凝回流作用。

(2)第一次水洗，主要洗去大部分硫酸和醋酸，第二次水洗除掉NaHCO3杂质。

(3)乙酸异戊酯的密度小于水，在水层上方。

分液时先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出。

(4)该反应为可逆反应，加入过量乙酸，能够提高异戊醇的转化率。

(5)加入无水MgSO4固体的目的是除去混合物中的少量水分。

(6)蒸馏操作中，需要测定馏分的温度，所以温度计水银球应放在蒸馏烧瓶的支管口处，b 和c 中温度计位置均正确，但c 中的冷凝装置为球形冷凝管，它一般用作反应装置，主要用于冷凝回流，使反应更彻底，故只有b 项正确。

(7)据可知，4.4 g 异戊醇完全反应
消耗3.0 g 乙酸，故乙酸有剩余，生成乙酸异戊酯的理论产量为6.5 g ，故该反应的产率为
3.9 g
6.5 g ×100%＝60%。

(8)异戊醇的沸点为131 ℃，蒸馏时，若从130 ℃开始收集馏分，将会有一部分未反应的异戊醇被蒸出，使产率偏高。

2．(2014·浙江理综，28)葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质。

葡萄糖酸钙可通过以下反应制得：
C 6H 12O 6(葡萄糖)＋Br 2＋H 2O ―→C 6H 12O 7(葡萄糖酸)＋2HBr 2C 6H 12O 7＋CaCO 3―→Ca(C 6H 11O 7)2(葡萄糖酸钙)＋H 2O ＋CO 2↑ 相关物质的溶解性见下表：
物质名称 葡萄糖酸钙 葡萄糖酸 溴化钙 氯化钙 水中的溶解性 可溶于冷水 易溶于热水 可溶 易溶 易溶 乙醇中的溶解性
微溶
微溶
可溶
可溶
请回答下列问题：
(1)第①步中溴水氧化葡萄糖时，下列装置中最适合的是________。

制备葡萄糖酸钙的过程中，葡萄糖的氧化也可用其他试剂，下列物质中最适合的是________。

A ．新制Cu(OH)2悬浊液 B ．酸性KMnO 4溶液 C ．O 2/葡萄糖氧化酶 D ．[Ag(NH 3)2]OH 溶液
(2)第②步充分反应后CaCO 3固体需有剩余，其目的是
________________________________________________________________________； 本
实
验
中
不
宜
用
CaCl 2
替
代
CaCO 3
，
理
由
是
___________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________。

(3)
第
③
步
需
趁
热
过
滤
，
其
原
因
是
____________________________________________________
_______________________________________________________________________________ _____________。

(4)第④步加入乙醇的作用是_______________________________________________________
_______________________________________________________________________________ __________。

(5)第⑥步中，下列洗涤剂最合适的是________。

A．冷水B．热水
C．乙醇D．乙醇水混合溶液
答案(1)B C
(2)提高葡萄糖酸的转化率，便于后续分离氯化钙难以与葡萄糖酸直接反应得到葡萄糖酸钙
(3)葡萄糖酸钙冷却后会结晶析出，如不趁热过滤会损失产品
(4)可降低葡萄糖酸钙在溶剂中的溶解度，有利于葡萄糖酸钙析出
(5)D
解析(1)由实验流程①可知，第①步操作在55 ℃时进行，温度低于100 ℃，可采用水浴加热的方式，温度计应测量水浴的温度，故选择装置B。

选择C项，氧化效果好且不会引入新的杂质；若选择A、B、D项，会引入新的杂质，给后续除杂带来困难。

另外，酸性KMnO4溶液不仅能将—CHO氧化成—COOH，也能氧化—OH，会降低葡萄糖酸的产率。

(2)加入CaCO3，发生的反应有2HBr＋CaCO3===CaBr2＋H2O＋CO2↑和2C6H12O7＋CaCO3―→Ca(C6H11O7)2＋H2O＋CO2↑，若CaCO3固体无剩余，则不能保证葡萄糖酸全部转化为葡萄糖酸钙。

盐酸是强酸，因此氯化钙不能与葡萄糖酸反应生成葡萄糖酸钙。

(3)因第②步中生成的葡萄糖酸钙在热水中的溶解度大于在冷水中的溶解度，趁热过滤，可防止葡萄糖酸钙析出。

(4)第③步得到的滤液中含有杂质CaBr2，CaBr2可溶于乙醇，而葡萄糖酸钙微溶于乙醇，可导致大部分葡萄糖酸钙析出。

(5)葡萄糖酸钙在乙醇中溶解度较小，故可用乙醇水混合溶液洗涤，以除去残留的CaBr2。

专题强化练
1．(2015·四川理综，9)(NH4)2SO4是常用的化肥和化工原料，受热易分解。

某兴趣小组拟探究其分解产物。

【实验探究】该小组拟选用下图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)。