氯三乙胺盐酸盐的制备及应用

氯三乙胺盐酸盐的制备及应用
2-氯三乙胺盐酸盐的制备及应用
摘要：2-氯三乙胺盐酸盐又叫2-二乙氨基氯乙烷盐酸盐，是一种白色针状结晶。

熔点为210-212℃，溶于乙醇和氯仿，微溶于丙酮，几乎不溶于乙醚。

作为一种重要的化工中间体，广泛用于医药、农药及其他产品的合成，该产品也主要做相转移催化剂，因此它的合成具有重要意义。

关键词：2-氯三乙胺基乙醇；二乙胺；氯仿；合成
1.引言
2-氯三乙胺盐酸盐是一种重要的有机合成中间体，不仅用于药物胺碘酮、胃复康、氯酚胺枸橼酸盐、延通心的合成，还是弱阴离子交换介质（ＤＥＡＥ）［２］的原料。

鉴于其在医药、农药及其他产品的合成上的重要作用，2-氯三乙胺盐酸盐的合成具有重要意义。

因此，就需要开发出一条具有竞争力和良好前景的合成路线。

通过查阅文献以及对二乙氨基氯乙烷盐酸盐的合成方法的了解，我们设计了一个简单的能在实验室完成的合成方法，即以二乙胺、氯乙醇、氯化亚砜为原料，通过两步简单的反应制得最终产物2-氯三乙胺盐酸盐。

2.实验部分
2.1实验原理
H3C
NH H3C C lC H2C H2O H H3C
N
H3C
CH2CH2OH
SO C l2H3C
N
H3C
CH2CH2Cl
2.2实验准备
2.2.1仪器及设备
150 ml单口瓶、250 ml三口烧瓶、电磁搅拌器一台、恒压滴液漏斗、尾气回收装置（橡胶管漏斗烧杯）、回流冷凝管、直形冷凝管、水银温度计、分液漏斗、150 ml锥形瓶、量筒、抽滤瓶、滤纸、真空泵、布氏漏斗、电子天平、玻璃
棒、玻璃塞、尾接管。

2.2.2实验药品
冰、二乙胺、氯乙醇、石油醚、氢氧化钠、氯化亚砜、氯仿、乙醚、无水碳酸钠、pH试纸、活性炭。

2.3实验步骤
2.3.1 N, N—二乙氨基乙醇的合成
在集热式恒温加热磁力搅拌器上安装回流装置。

向锅中加入适量的水，固定干燥的三颈烧瓶、球形冷凝管，装好尾气回收装置，吸收液为NaOH碱性溶液，因为反应中有HCl气体冒出。

接通冷凝水，注意下进上出，并调整水速。

开始反应：
（一）从三颈烧瓶斜口出加入90 ml 二乙胺, 并放入一颗磁子，水浴（60℃）上加热至沸后，约在1 h 内经恒压滴液漏斗（使用前注意提前检漏）加入29 ml 氯乙醇, 持续加热（90℃）、搅拌8小时。

二乙胺沸点55℃，氯乙醇沸点129℃，温度设为90℃是因为其处于二乙胺和氯乙醇的沸点之间，不会对反应产生其他影响，而且提高了反应的速率。

反应1个小时内，三口烧瓶内壁上出现少量白色晶体，随后开始产生大量白色固体，反应进行到8小时时，烧瓶内有大量白色固体，且呈浑浊状态。

停止加热，取出烧瓶，冷却结晶。

（二）配置饱和氢氧化钠溶液50ml，向三口瓶中缓慢加入饱和氢氧化钠溶液，并搅拌，使产物溶解，消耗30ml饱和NaOH溶液。

此时用pH试纸检验溶液酸碱性，测得pH=9，表明产品中无HCl。

然后进行抽滤，去除白色固体（NaCl）,得到淡黄色液体产品。

用石油醚为萃取剂（3×20ml）提取。

萃取分层是，上层液体为淡黄色，下层为乳白色。

萃取完毕，将上层液体移至洁净的锥形瓶中，加入适量的
无水Na
2CO
3
，干燥3小时以上。

（三）将锥形瓶中的液体抽滤，去除无水Na
2CO
3。

安装好蒸馏装置，温度计
的水银球放在蒸馏头的支管口处。

将滤液进行蒸馏,先将石油醚（沸点：60-90℃）蒸馏出来，约80min时无液体蒸馏出来。

将石油醚回收，瓶中剩余液体直接用于下一步反应。

2.3.2 2—氯—1— (N, N—二乙氨基)乙烷盐酸盐的合成
（一）安装好回流装置，称量上一步瓶中的剩余液体的质量，为23g。

为取
液方便，直接在此三口瓶中加入39ml氯仿，冰浴使温度降至0 ℃。

在不断搅拌的同时，滴加含34.9克二氯亚砜的23ml氯仿，约需1 h 加完。

滴加完毕后，继续加热(60℃)回流约2.5 h左右，至无酸性气体放出为止,此时pH=7。

（二）将装置改为蒸馏装置，把溶剂（氯仿沸点：61.2℃）蒸干（75℃），并回收氯仿。

瓶中剩余暗红色固体用无水乙醇-乙醚重结晶。

再次改为回流装置，经滴液漏斗加入约38 ml的无水乙醇时，固体刚好全部溶解，得深红色溶液。

自然冷却后，加入2.5g活性炭（上述固体质量的1 %-5 %），电磁搅拌，加热至约80℃，保持沸腾30min，趁热抽滤，迅速将滤液转入单口烧瓶。

（三）经滴液漏斗加入约60 ml的乙醚，搅拌，40 ℃回流20 min，冷却、静置于冰水中结晶。

抽滤得到白色产品，称重。

反应结束：
实验制得15.55g(湿重)产品。

3.实验结果及分析
二乙胺有氨样特臭，强碱性，具腐蚀性，易挥发、易燃；氯乙醇，
易燃、有毒、具刺激性；乙醚，有特殊刺激气味，极易挥发、易燃；氯仿，有特殊气味、易挥发。

纯品对光敏感，低毒，有麻醉性，有致癌可能性；二氯亚砜淡黄色至红色、发烟液体，有强烈刺激气味，有毒。

所以，试验中应打开通风橱，注意远离火种、热源。

［５］本实验使用的药品大多对身体都有伤害，易燃，实验前需要查阅资料以正确掌握使用及存储药品的方法，避免对身体带来危害。

3.1 反应时间的影响
二乙胺与氯乙醇反应8小时，时间可间断，对产品或许还是有些许影响，实验中要注意对反应时间的把握，不可过长，亦不可过短。

第一步反应得到的N,N-二乙氨基乙醇只有23g，远小于理论值，可能是因为萃取分液时，操作太急，未等其完全分离。

第一次使用活性炭脱色时，所得液体是黄色，可能是因为时间较短造成的，而脱色30min后，得到淡黄色液体，最终产物为白色，这说明，控制反应时间非常重要。

3.2反应温度的影响
实验前，要做好充分准备，查阅各试剂的沸点，在回流、蒸馏过程中，一定要选择合适的温度，防止副反应的发生，影响实验产率。

4.结论
本次实验是制备2-氯三乙胺盐酸盐的实验室方法。

该反应原料易得，条件温和,对设备要求低，副反应少，操作简单，无需后处理即可得到高纯度的产品，而且产品色泽好，为工业化合成2-氯三乙胺盐酸盐提供了非常好的实验原理。

同时它还具有反应快、操作容易控制、溶剂可循环使用等特点。

因此是一条具有竞争力和良好前景的合成工艺路线，但要真正应用于大规模生产，还要综合考虑生产成本、设备需求、生产环境等因素。

参考文献：
[1] 古昆, 陈静波, 刘玫, 刘笃庆, & 杨富佑. (1998). 2-二乙氨基乙基-4′-甲苯基醚盐酸盐的合成及应用研究. 云南大学学报 (自然科学版), 3.
[2] 施霏，离子液体溶解法制备纤维素层析介质及应用研究[D]. 硕士论文, 杭州: 浙江大学, 2011.
[3] 刑其毅徐瑞秋, 周政. 基础有机化学[M]. 高等教育出版社, 1994.
[4]有机化学实验[M]. 高等教育出版社, 2000.
[5]《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》。