第3代半导体材料在光电器件方面的发展和应用
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第3代半导体材料在光电器件方面的发展和应用
作者:王军喜刘喆魏同波,等
来源:《新材料产业》 2014年第3期
文/ 王军喜刘喆魏同波王国宏中国科学院半导体研究所
一、第3代半导体材料概述
第3代半导体材料是继第1代半导体材料和第2代半导体材料之后,近20年刚刚发展起来的新型宽禁带半导体材料。
第3代半导体材料以氮化镓(GaN)、碳化硅(SiC)、氧化锌(ZnO)和氮化铝(AlN)等宽禁带化合物半导体为代表,其具有高击穿电场、高热导率、高电子饱和速率及高抗辐射能力等特点,因而更适合于制作高温、高频、抗辐射及大功率器件,在光电子领域和微电子领域相比前2代半导体更具优势。
第1代半导体材料以硅(Si)和锗(Ge)等元素半导体为代表,其典型应用是集成电路,主要应用于低压、低频、低功率晶体管和探测器中,在未来一段时间,硅半导体材料的主导地位仍不会动摇。
但是硅材料的物理性质限制了其在光电子和高频功率器件上的应用,如其间接带隙的特点决定了它不能获得高的电光转换效率。
且其带隙宽度较窄(1.12eV),饱和电子迁移率较低(1450cm2/V·s),不耐高温、高频和高辐射。
第2代半导体材料以砷化镓(GaAs)和磷化铟(InP)为代表。
砷化镓材料的电子迁移率是硅的6倍,具有直接带隙,故其器件相对硅器件具有高频、高速的光电性能,认为是新一代的通信用材料。
同时,其在军事电子系统中的应用日益广泛且不可替代。
然而,其禁带宽度范围只涵盖了1.35eV(InP)~2.45eV(AlP),只能覆盖波长506~918nm的红色光和更长波长的光,而无法满足中短波长光电器件的需要。
由于第2代半导体材料的禁带宽度不够大,击穿强度较低,极大地限制了其在高温、高频率、高功率器件中的应用。
另外由于GaAs材料的毒性,第2代半导体的应用可能引起环境污染问题,对人类健康产生潜在的威胁。
第3代半导体材料以氮化镓(GaN)、碳化硅(SiC)、氧化锌(ZnO)和氮化铝(AlN)等宽禁带化合物半导体材料为代表。
首先,在电学性能上,宽禁带半导体材料具有击穿电压高、热导率高、电子饱和速率高及抗辐射能力强等特性,故能实现更高的输出功率,如功率密度可达到GaAs的10倍,最高工作电压达到30~100V甚至更大,可有效提高系统效率,因而更适合于制作高温、高频、抗辐射及大功率器件。
另外,在光学性能上,以氮化物体系为例,其光学禁带宽度可由0.77eV(InN)到6.28eV(AlN)连续变化,做到从红外光到紫外光波段的完整覆盖。
因而以第3代半导体为基础的光电器件理论上可以做到198~1610nm的光谱覆盖。
其典型应用是短波长激光器、白光LED和微波功率器件。
在光电子领域和微电子领域,相比前2代半导体更具优势,广泛应用于半导体照明、电力电子及航空航天等领域。
第3代半导体具有优良的物理特性,并且其科研和工业生产水平正在飞速进步。
但是问题也是显而易见的。
由于材料制备难度较高,获得高质量的单晶结构非常困难。
并且由于III族氮化物的纤锌矿结构,其材料内部存在着强大的自发极化及压电极化场。
由于III族氮化物多有较大的光折射率,产生的光在界面处易发生全反射,难以反射到空气中。
镁(Mg)掺杂的p 型GaN的功函数高达6.5eV,如何选择电极材料以制备优质的欧姆接触电极同样是一个难点。
这些因素都加大了制备高效光电器件的难度。
正因为材料性质上的巨大优势和应用上的复杂问题,第3代半导体材料的性能以及器件制
作有着巨大的研究价值。
因而后续的研究对材料性质的深入研究、器件性能的改造及优化、器
件老化机制的研究以及改进、器件应用的拓展,都是需要深入研究的领域,具有巨大的研究价
值以及重要的现实意义。
二、第3代半导体材料国内外技术现状与发展趋势
20世纪80年代中后期,日本学者在GaN材料制备方面的突破性进展,以及美国国防部先
进研究项目局(Defense AdvancedResearchProjectsAgency,DARPA)资助科锐(Cree)公司开展SiC材料研究,标志着发达国家拉开了重点攻关第3代半导体材料及器件的序幕。
21世纪初,美国、日本和欧洲部分国家启动了第3代半导体技术的国家级发展计划,从而进一步巩固了其
在国际上的领先地位。
面对节能减排,当前信息社会走进大数据时代,以及移动信息时代的迫切需求,第3代半
导体材料及器件迎来了良好的发展机遇。
第3代半导体材料及器件可广泛应用于照明、电力电子、高效光伏、电动混合汽车,高速列车等节能减排领域。
第3代半导体材料也是后4G移动通信、微波通信、高速计算、微传感器、智慧城市、物联网、云计算等新一代信息技术的核心竞
争力。
特别是在航空航天、空间通讯、紫外探测、遥感等国防领域的重要应用领域(国外对我
国一直进行限制和禁运),对国家的信息安全和国防建设具有深远意义。
随着科学技术发展的高度交叉融合,微电子和光电子领域携手并进的时代即将到来。
从技
术战略与产业战略的角度,大力发展第3代半导体技术正在成为抢占下一代信息技术制高点的
最佳途径。
其研究与应用水平,是确定未来我国在世界高科技产业中地位的关键因素之一。
预
计到2020年,第3代半导体材料在节能减排市场、信息工程市场和军工市场均将占据万亿元的市场规模。
三、第3代半导体在光电器件领域的应用
1.半导体照明
半导体照明技术及其产品正向着更高光效、更低成本、更可靠、更多元化领域和更广泛应
用的方向发展。
新型衬底上外延高效率GaN-LED正是突破蓝宝石衬底外延瓶颈的发展趋势。
SiC是除了蓝
宝石之外,作为GaN外延衬底使用最多的材料。
但是,眼下SiC衬底的市场主要被Cree公司垄断,导致其市场价格远高于蓝宝石,所以SiC衬底的应用还远没有蓝宝石那样广泛。
美国Cree公司依靠其掌握的SiC晶体制备和LED外延等关键技术,逐步实现了从SiC衬底到LED外延、芯片封装、灯具设计的完整照明器件产业链,垄断了整个SiC衬底LED照明产业。
2013年,Cree公司报道的LED发光效率已经超过276lm/W。
Cree的LED照明产业的年产值达到了12亿美元,市场规模增长迅速。
由此可见,SiC衬底LED在照明产业中占据的市场规模不容
小觑,表现出很强的市场竞争力和技术竞争力。
另外,采用自支撑GaN衬底制备LED可以最大程度地降低LED外延结构的晶格失配和热失配,实现真正的同质外延,可以大幅度降低由异质外延引起的位错密度。
国际上相关报道较多
的几个研究组是美国的通用公司(GE)、加州大学圣塔芭芭拉分校(UCSB)、佐治亚理工学院(Georgia Tech)、西弗吉尼亚大学(West Virginia)大学、以及日本的住友(Sumitomo)电工、松下(Panasonic)和三菱(Mitsubishi)等。
美国UCSB的研究人员在2012年报道自支撑GaN衬底上同质外延LED的发光效率已经超过160lm/W。
并且在较高电流密度下,光输出依然没
有饱和,且反向漏电流极低。
在高注入电流条件下,GaN同质衬底外延技术表现出蓝宝石外延
技术所没有的性能优势。
2.短波长激光器
大功率、低成本的短波长激光器一直是激光技术研究的重点和难点,而III族氮化物材料
体系的光谱特性决定其将在短波长固态激光器领域大显身手。
氮化物半导体激光器具有结构简单、体积小、寿命长、易于调制等特点,有助于实现更高
的亮度、更长的寿命和更丰富的色彩。
信息科技的发展迫切需要功率密度更高、发光波长更短
的激光器。
由于绿色光在水下的损耗较小,绿光半导体激光器可用于深海光无线通信,其具有抗干扰、保密性好的优点。
蓝色和紫外光激光器由于其波长短,能量高,能实现更大的存储密度(单张
单层蓝光光盘的存储密度最少为25GB,是普通DVD光盘的5倍),在信息领域将对数据的光存
储产生革命性的影响。
近年来,绿光激光器的重点突破是基于GaN衬底的高In组分同质外延和二次外延技术,实现InGaN材料中In组分超过35%,激射波长达到510~530nm的绿光激光器。
紫外光激光器的
重要突破是AlN模板(低成本)与AlN衬底(高性能)互补结合,实现高质量、高Al组分AlGaN材料的外延制备技术,实现发光波长280~300nm,室温光泵浦发光的紫外激光器。
3.光伏电池
第3代半导体在新能源领域同样具有重要应用前景。
GaN材料体系中的InGaN(铟镓氮)太阳能电池的光学带隙可连续调节,特别适合于制作多结叠层太阳能光伏电池,实现全太阳可见
光谱能量的吸收利用,提高光伏电池的转换效率。
其理论转换效率可达70%,远远超过其他材
料体系。
同时,InGaN的抗辐射能力远强于目前常用的Si、GaAs等太阳能电池材料,更适合应
用于存在强辐射的外太空环境中,如为外太空航天器提供动力的太阳帆,因此InGaN太阳能电
池在航空航天等领域也有广泛应用。
4.其他
第3代半导体材料在光显示、光存储、光照明等领域的广泛应用,已经预示着光电信息时
代乃至光子信息时代的来临。
因此,以GaN为代表的第3代半导体材料被誉为IT产业发展的新引擎。
除此之外,第3代半导体材料在其他特殊技术领域也有着一定的应用前景。
基于GaN基可见光LED的可见光通信技术可用于航空、医院、汽车工业、交通信息管理、
办公室互联网接入、数字家庭、仓储管理和军事敏感区域的无线数据通信。
可见光通信技术的
优点包括无需频谱认证、保密性好(可见光沿直线传播,遮挡住光线就不会被窃听)、无电磁
辐射、信息容量大(利用LED照明无处不在的优势)等。
光学无线智能家居集成系统是可见光
通信技术的典型应用之一,克服了基于无线射频和电力载波通信技术的家居系统的缺点,在电
器终端接入方式方面具有划时代的意义,实现节能减排与绿色健康生活的有机结合。
基于氮化物材料的光探测器具有驱动消耗低,输出能量大的特点,可在很大程度上提高探
测器的准确性及隐蔽性,所以可以应用于军事领域。
尤其是基于高Al组分AlGaN材料的太阳盲区深紫外探测器,其利用太阳光谱中280nm以下波段紫外光由于被大气臭氧层强烈吸收而无法
到达地面,从而使得探测的深紫外光信噪比高的原理,可广泛应用于空载、舰载或地面探测预
警系统,特别是可探测来自6000km高度内的导弹尾焰,误报率极低。
四、结语
第3代半导体材料拥有前2代半导体材料所不具有的优异性能,应用前景广阔。
但是由于第3代半导体材料的发展至今只有20年左右的时间,很多技术还有待完善。
得益于国家层面的大力支持,第3代半导体技术及产业正在发达国家迅速壮大,并且已经渗透进能源、交通、信息、国防等重要领域,并有力支撑了发达国家以低能耗、绿色环保为核心理念的产业升级。
目前,阻碍第3代半导体技术大规模取代传统半导体的首要问题是成本。
前2代半导体技术多年的发展和完善,其材料成本和技术成本持续走低,相比而言,第3代半导体材料的成本依然较高。
但是,历史的经验也昭示着随着技术的完善和应用市场的推广,第3代半导体技术的成本下降是必然的。
其次问题是市场需要一定的时间(根据不同的行业,大约2~5年)去验证全新技术的可靠性。
不过,这些都是时间问题,第3代半导体产业的崛起已不存在绝对的阻碍。
10.3969/j.issn.1008-892X.2014.03.005。