最新高考化学备考专题辅导与测试：外界条件对“三大平衡的影响规律”【要点透析、提升训练】

——外界条件对“三大平衡的影响规律”
【知识回顾】
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡，它们都遵循平衡移动原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。

1．抓住“四因素”突破弱电解质的电离平衡
(1)溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度越小，电离程度越大；但在弱酸溶液中c(H＋)减小，弱碱溶液中c(OH－)减小。

(2)加热：电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动，溶液中弱电解质分子数减小，溶液中离子浓度增大。

(3)同离子效应：当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱电解质相同的离子时，由于同种离子的相互影响，使电离平衡向左移动，弱电解质的电离程度减小。

(4)加入能反应的物质：当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时，电离平衡向右移动，参加反应的离子浓度减小，其他的离子浓度增大。

2．“用规律”、“抓类型”突破盐类水解问题
(1)规律：有弱才水解；越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性，越热越水解，越稀越水解。

(2)类型：①强碱弱酸盐，阴离子水解，其水溶液呈碱性，如醋酸钠水解的离子方程式为CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH
3＋－；多元弱酸酸根分步水解，如碳酸钠水解的离子方程式为CO2－
H2O HCO－3＋OH－、HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－。

②强酸弱碱盐，阳离子水解，其水溶液呈酸性，如氯化铵、氯化铝水解的离子方程式分别为NH＋4＋H2O H＋＋NH3·H2O、Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋。

③NaCl等强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。

④弱酸弱碱盐相互促进水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。

⑤弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。

a.若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等。

b.若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4等。

3．“三法”突破沉淀溶解平衡
(1)沉淀能否生成或溶解的判断方法
通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况：Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出；Qc=Ksp，
溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；Qc<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出。

(2)沉淀的转化方法
沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，非氧化还原类离子反应都是向离子浓度减小的方向移动，从溶解角度说，一般是易溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化为难溶物质。

有些金属硫化物(如CuS、HgS等)溶度积特别小，在饱和溶液中这些金属硫化物不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，c(S2－)减小，可达到沉淀溶解的目的。

(3)溶度积(Ksp)与溶解能力的关系的突破方法
溶度积(Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强；但对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能直接比较Ksp数值的大小。

★方法规律
图像法理解一强一弱的稀释规律
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。

②加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。

(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。

②加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。

★反思归纳
盐类水解面面观
1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。

2．多元弱酸的酸式盐问题。

酸式盐一般既存在水解，又存在电离。

如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。

【提升训练】
1．浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶
液，分别加水稀释至体积V，pH随lg V
V0
的变化如图所示，下列叙述错误的是
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
D．当lg V
V0
=2时，若两溶液同时升高温度，则c(M＋)/c(R＋)增大
解析由图像分析浓度为0.10 mol·L－1的MOH溶液，在稀释前pH为13，说明MOH完全电离，则MOH为强碱，而ROH的pH<13，说明ROH没有完全电离，ROH为弱碱。

A.MOH的碱性
强于ROH的碱性，A正确。

B.曲线的横坐标lg V
V0
越大，表示加水稀
释体积越大，由曲线可以看出b 点的稀释程度大于a 点，弱碱ROH 存在电离平衡：ROH R ＋＋OH －，溶液越稀，弱电解质电离程度越大，故ROH 的电离程度：b 点大于a 点，B 正确。

C.若两溶液无限稀释，则溶液的pH 接近于7，故两溶液的c(OH －)相等，C 正确。

D.当lg V V0
=2时，溶液V=100V0，溶液稀释100倍，由于MOH 发生完全电离，升高温度，c(M ＋)不变；ROH 存在电离平衡：ROH
R ＋＋OH －，升高温度促进电离平衡向电离方向移动，c(R ＋)增大，故c(M ＋)c(R ＋)
减小，D 错误。

答案 D
2．25 ℃时，将pH 均为2的HCl 与HX 的溶液分别加水稀释，溶液pH 随溶液体积变化的曲线如图所示。

下列说法正确的是
A ．稀释前，c(HX)=0.01 mol ·L －1
B ．稀释10倍，HX 溶液的pH=3
C ．a 、b 两点：c(X －)＞c(Cl －)
D ．溶液的导电性：a ＞b
解析HX为弱酸，pH=2时，c(HX)＞0.01 mol·L－1，故A错误；HX为弱酸，溶液稀释时，HX进一步电离，pH=2的HX，稀释10倍，HX溶液的pH＜3，故B错误；盐酸是强酸，完全电离，HX 为弱酸，部分电离，相同温度下，相同pH值的盐酸和醋酸溶液，HX浓度大，溶液稀释时，HX进一步电离，其溶液中离子浓度大于盐酸的离子浓度，所以a、b两点：c(X－)＞c(Cl－)，故C正确；盐酸是强酸，完全电离，HX为弱酸，部分电离，相同温度下，相同pH 值的盐酸和醋酸溶液，HX浓度大，溶液稀释时，HX进一步电离，其溶液中离子浓度大于盐酸的离子浓度，溶液的导电性：a＜b，故D 错误。

答案C
3．(2019·高三第二次模拟)已知：pBa＝－lgc(Ba2＋)，pKa＝－lgc(Ka)。

已知常温下H2CO3：pKa1＝6.4，pKa2＝10.3。

向20 mL 0.1 mol·L－1 BaCl2溶液中滴加0.2 mol·L－1 Na2CO3溶液的滴定曲线如图所示。

下列说法正确的是( C )
A．E、F、G三点的Ksp从大到小的顺序为：G>F>E
B．其他条件相同，用MgCl2溶液替代BaCl2溶液，F点向G 点迁移
C．常温下，Ksp(BaCO3)≈1.0×10－9
D．常温下，Na2CO3溶液的pKh1＝7.6
[解析] Ksp只与温度有关，所以E、F、G三点的Ksp应该相等，选项A错误；由于MgCl2和BaCl2均与等物质的量Na2CO3反应，用相同浓度MgCl2溶液替代BaCl2溶液，恰好完全反应时消耗的Na2CO3溶液的体积相同，但由于Ksp(BaCO3)<Ksp(MgCO3)，所以pMg<pBa，故点应该在F的正下方，选项B错误；F点表示氯化钡溶液和碳酸钠溶液恰好完全反应生成碳酸钡和氯化钠，c(Ba2＋)＝c(CO2－
3)，Ksp(BaCO3)≈1.0×10－9，选项C正确；CO2－
3＋H2O HCO－3＋OH－，Kh1
＝KW
Ka2
，pKh1＝14－10.3＝3.7，选项D错误。

4．(双选)(2019·江苏省苏、锡、常、镇四市高三(下)第二次模
拟)25 ℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如下图甲所示。

向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如下图乙所示。

下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( AD )
A．图甲中pH＝7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)
B．图甲中a点的溶液：c(CN－)<c(Cl－)
C．图乙中b点的溶液：c(CN－)>c(Cl－)>c(HCN)>c(OH －)>c(H＋)
D．图乙中c点的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)
[解析] A．图甲中pH＝7的溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由溶液电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)，由物料守恒可知c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)，则c(Cl－)＝c(HCN)，故A正确；B．图甲中a点的溶液c(HCN)＝c(CN－)，溶液呈碱性，而中性时c(Cl－)＝c(HCN)，则碱性时加入HCl较少，应为c(CN－)＞c(Cl－)，故B错误；C．b点反应生成等浓度的NaCN、HCN，溶液呈碱性，则HCN电离程度小于CN－水解程度，可知c(HCN)＞c(CN－)，故C错误；D．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl－)＝c(HCN)＋c(CN－)，而根据电荷
守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)，则c(Na ＋)＋c(H＋)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，故D正确。

故选AD。

5．(2019·广东省肇庆市高考化学二模)25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。

室温下向10 mL 0.1 mo1·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mo1·L－1 HCl溶液。

如图是溶液中含碳元素微粒物质的量分数随pH降低而变化的图象(CO2因有逸出未画出)。

下列说法错误的是( B )
A．A点所示溶液的pH<11
B．B点所示溶液：c(Na＋)＝c(HCO－3)＋c(CO2－
3)＋c(H2CO3)
3＋H＋C．A点→B点发生反应的离子方程式为CO2－
===HCO－3
D．分步加入酚酞和甲基橙，用滴定法可测定Na2CO3与NaHCO3混合物的组成
3)，Ka2＝
[解析]A．A点c(HCO－3)＝c(CO2－
c CO2－
3×c H＋
c HCO－3
＝5.6×10－11，则c(H＋)＝5.6×10－11 mol/L，所以pH＜11，故A正确；B．室温下向10 mL 0.1 mol·L －1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mo1·L－1 HCl溶液，B点溶液中钠离子的物质的量浓度是含碳粒子的浓度的2倍，即c(Na＋)＝2c(HCO－3)＋2c(CO2－
3)＋2c(H2CO3)，故B错误；C．A点→B：CO2－
3逐渐减少，HCO－3逐渐增加，所以发生反应的离子方程式为CO2－
3＋H＋===HCO－3，故C正确；D．Na2CO3溶液中逐滴加入HCl，用酚酞作指示剂，滴定产物是NaHCO3，用甲基橙作指示剂滴定时NaHCO3与HCl反应产物是H2CO3，所以分步加入酚酞和甲基橙，用滴定法可测定Na2CO3与NaHCO3混合物的组成，故D正确。

故选B。

6.室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质。

有关结论正确的是
加入的物质结论
A 50 mL 1 mol·L－1
H2SO4
反应结束后，c(Na＋)=c(SO2－
4)
B0.05 mol CaO溶液中c(OH－)
c(HCO－3)
增大
C 50 mL H2O由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D
0.1 mol NaHSO4固
体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na
＋)不变
解析室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL
溶液，溶液中存在CO2－
3＋H2O HCO－3＋OH－，溶液呈碱性；A项加入50 mL 1 mol·L－1 H2SO4，H2SO4与Na2CO3恰好反应，则反应后的溶液溶质为Na2SO4，故根据物料守恒反应结束后，c(Na＋)=2c(SO2－
4)，故A项错误；向溶液中加入0.05 mol CaO，则CaO＋H2O===Ca(OH)2，则c(OH－)增大，且Ca2＋＋CO2－
3
===CaCO3↓，使CO2－
3＋H2O HCO－3＋OH－，平衡左移，
c(HCO－3)减小，故c(OH－)
c(HCO－3)
增大，故B项正确；C项加入50 mL H2O，溶液体积变大，CO2－
3＋H2O HCO－3＋OH－，平衡右移，但c(OH－)减小，Na2CO3溶液中H＋、OH－均由水电离，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小，故C项错误；D项加入0.1 mol NaHSO4固体，NaHSO4为强酸酸式盐电离出H＋与CO2－
3反应，则反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH减小，引入了Na＋，故c(Na＋)增大，D项错误。

答案B
7.下列说法正确的是
A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同
B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度
C．向CuCl2溶液加入CuO调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋
D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝
解析A项：AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl3＋3H2O Al(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3；B项：
4，应溶解在盐酸中；将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO2－
C项：由于Fe3＋水解，Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，加入CuO消耗H＋会促进水解，从而使其水解完全，从而除去Fe3＋；D 项：为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，Al3＋与HCO－3相互促进水解，比Na2CO3反应速率快。

答案C
8．(2019·浙江省十二校高三第一次联考)常温下，现有0.1 mol·L －1 NH4HCO3溶液，pH＝7.8。

已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时，各微粒浓度占总微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示：
下列说法不正确的是( C )
A．当溶液的pH＝9时，溶液中存在：c(HCO－3)＞c(NH＋4)＞
3)
c(NH3·H2O)＞c(CO2－
B．0.1 mol·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(NH3·H2O)＝
3)
c(H2CO3)＋c(CO2－
C．向pH＝7.8的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NH＋4和HCO－3浓度逐渐减小
D．分析可知，常温下Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)
[解析] A．结合图象可知，溶液的pH＝9时，溶液中离子浓度
3)，故A正大小为：c(HCO－3)＞c(NH＋4)＞c(NH3·H2O)＞c(CO2－
确；B．NH4HCO3溶液中，pH＝7.8溶液显碱性，图象可知pH＝7.8时c(NH＋4)＝c(HCO－3)，溶液中存在物料守恒：c(NH＋4)＋
3)＋c(H2CO3)，得到c(NH3·H2O)＝c(HCO－3)＋c(CO2－
c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(CO2－
3)，故B正确；C．0.1 mol/L 的NH4HCO3溶液的pH＝7.8，根据图象可知，当溶液pH增大时，铵根离子浓度逐渐减小，而碳酸氢根离子能够先增大后减小，故C 错误；D．由于0.1 mol/L的NH4HCO3溶液的pH＝7.8，说明碳酸氢根离子的水解程度大于铵根离子的水解程度，则一水合氨的电离平衡常数大于Ka1(H2CO3)，故D正确；故选C。

9．(2019·福建省漳州市高考化学一模)生产上用过量烧碱溶液处理某矿物(含Al2O3、MgO)，过滤后得到的滤液用NaHCO3溶液处理，测得溶液的pH和Al(OH)3生成的量随加入NaHCO3溶液体积变化的曲线如下图所示。

下列有关说法错误的是( C )
A．a点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(AlO－2)＋c(OH－)
B．水的电离程度：a点小于c点
C．原NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO－3)＋c(CO2－
3)＝0.8 mol·L－1
D．生成沉淀的离子方程式为HCO－3＋AlO－2＋
H2O===Al(OH)3↓＋CO2－3
[解析] A ．a 点为偏铝酸钠和氢氧化钠混合溶液，根据电荷守恒可以写出：c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(AlO －2)＋c(OH －)，故A 正确；
B ．水的电离程度：a 点为偏铝酸钠和氢氧化钠的混合液，c 点为偏铝酸钠与碳酸钠的混合液，因为酸碱抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，所以水的电离程度：a 点小于c 点，故B 正确；
C ．加入40 mol NaHCO3溶液时沉淀最多，沉淀为0.032 mol ，前8 mL NaHCO3溶液和氢氧化钠反应(OH －＋HCO －3===CO2－3＋H2O)不生成沉淀，后32 mL NaHCO3溶液与偏铝酸钠反应(HCO －3＋AlO －2＋H2O===Al(OH)3↓＋CO2－3)生成沉淀，则原NaHCO3溶
液物质的量浓度c(NaHCO3)＝0.032 mol 0.032 L
＝1.0 mol/L ，原NaHCO3溶液中的物料守恒为c(HCO －3)＋c(CO 2－3)＋c(H2CO3)＝1.0 mol/L ，故C 错误；D ．根据强酸制弱酸原理可以写出离子方程式HCO －3＋AlO －2＋H2O===Al(OH)3↓＋CO2－3，故D 正确；故选C 。

10．把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH －(aq)。

下列说法正确的是
A ．恒温下向溶液中加入CaO ，溶液的pH 升高
B ．给溶液加热，溶液的pH 升高
C ．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
解析恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，A错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，B错误；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，C正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，D错误。

答案C
11.实验：①0.1 mol·L－1AgNO3溶液和0.1 mol·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，出现浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。

下列分析不正确的是
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，在滤液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，
错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向c中加入0.1 mol·L－1KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。

答案B。