三种方式提取当归挥发油的气相色谱质谱比较

三种方式提取当归挥发油的气相色谱-质谱
比较
李伟东，杨光明，蔡宝昌，狄留庆
【关键词】挥发油
摘要：【目的】比较常压水蒸气蒸馏(NPSD)、减压水蒸气蒸馏(VDS)和超临界ＣＯ２萃取(SFEＣＯ２)法所提取当归挥发油的化学成份及其含量。

【方式】采纳气相色谱-质谱联用技术(ＧＣＭＳ）进行分析。

【结果】3种提取方式所提取的挥发油不管在成份仍是在含量上均存在必然不同。

【结论】以ＳＦＥＣＯ２法提取效率高，提取成份较完全，为提取当归挥发油的理想方式。

关键词：当归／化学；挥发油；气-质联用；超临界ＣＯ２；常压水蒸气蒸馏法；减压水蒸气蒸馏法
当归为伞形科植物当归Angelicasinensis(Oliv)Diels的干燥根，主产于甘肃、云南、四川等地，具有补血、活血、调经、镇痛等作用［１］。

当归的化学成份为挥发油和水溶性成份。

其中当归挥发油具有镇定大脑、兴奋和麻痹延髓中枢的作用，并可弛缓子宫肌肉，医治月经不调、痛经等病症。

因此，当归挥发油的成份值得研究。

目前有关采纳气相色谱-质谱联用(ＧＣＭＳ）分析当归挥发油成份的研究较多［2-3］，但以ＧＣＭＳ联用技术对常压水蒸气蒸馏法(NPSD)、
减压水蒸气蒸馏法(VSD)和超临界ＣＯ２萃取法（ＳＦＥＣＯ２)所提取的当归挥发油的化学成份及其含量进行比较的研究那么未见报导。

咱们采纳ＧＣＭＳ对这3种提取方式提取的当归挥发油成份进行了比较分析，报导结果如下。

1材料与仪器
11材料
当归购于江苏省药材公司，经本校陈建伟教授鉴定为忍冬科植物忍冬Angelicasinensis(Oliv)Diels的干燥根。

粉碎过20目筛备用。

12仪器
HA9548型超临界萃取装置(华安超临界萃取)；HP６８９０ＧＣ／５９７３ＮＭＳ气相色谱-质谱联用系统(美国安捷伦公司)。

2样品制备
21常压水蒸气蒸馏法
取必然量当归药材，参照2000年版《中国药典》一部附录XD的方式用常压水蒸气蒸馏法提取挥发油，提取时刻6h，其收率为082%，用乙醚溶解稀释后供ＧＣＭＳ分析用。

22减压水蒸气蒸馏法
取必然量当归药材，参照2000年版《中国药典》一部附录XD的方式自搭减压装置，用减压法提取挥发油，真空度００７MPa，提取时刻6h，收率为069%，用乙醚溶解稀释后供ＧＣＭＳ分析用。

23ＳＦＥＣＯ２法
取备用当归药材必然量投入萃取釜中，对萃取釜、2个解析釜及贮罐别离进行加热或冷却；当萃取釜温度达到44℃，解析釜Ⅰ的温度达到46℃，解析釜Ⅱ的温度为35℃时，打开ＣＯ２气瓶；当萃取釜压力为25MPa，解析釜Ⅰ的压力为8MPa，解析釜Ⅱ的压力为6MPa 时，开始循环萃取；ＣＯ２流量为18kg/h左右，萃取4h后从解析釜出料；收率为15%，用乙醚溶解稀释后供ＧＣＭＳ分析用。

3测试条件
31色谱条件
色谱柱ＨＰ５ＭＳ５％ＰhenylMethylSiloxane；柱长：30m；液膜厚度：025μm；内径：025mm；载气：He；流速：10mL／min；柱温：程序升温40℃～２３０℃（４℃／min)，恒温25min；柱前压：828kPa；进样量2μL。

32质谱条件
分流模式进样，分流比40∶1；进样口温度：260℃，辅助线温度：280℃，离子源温度：230℃，四极杆：150℃；电离方式：EI；电子能量：70eV；电子倍增管电压：1347kV；搜集方式：扫描；扫描质量范围：50～500amu。

4结果
取3种方式所提取挥发油，按上述测试条件进行ＧＣＭＳ分析，对每一个色谱峰的化合物给出特定的MS峰，经运算机贮存信号的检索及质谱图进行解析，确信化合物，并用峰面积归一化法测定各成份相对百分含量，成份鉴定结果见表1；各方式的气相色谱总离子流
图见图1-3。

表1不同方式提取当归挥发油的成份分析结果（略）
从ＳＦＥＣＯ２法提取的当归挥发油中共鉴定出38种成份，从NPSD法提取的当归挥发油中共鉴定出64种成份，从VSD法提取的当归挥发油中共鉴定出40种成份。

3种方式提取的挥发油不管在成份仍是含量上均存在必然不同，表此刻：第一，保留时刻在4～20min 之间，ＳＦＥＣＯ２法几乎没有出峰，而大量成份集中在30～45min 之间出峰；与之相反，常压水蒸气蒸馏法那么在35min以后几乎没有成份被检出；减压蒸馏法被检出的成份数量与SFE法相当。

第二，本实验3种方式要紧成份为：3，7二甲基1，3，6辛三烯(1，3，6octatriene,3,7dimethy1)、丁烯基二氢苯酞(butylidenedihydrophthalide)、邻苯二甲酸二丁酯(dibuty1phthalate)和9，12十八碳二烯酸(9，12octadecadienoicacid)，它们在SFEＣＯ２法中占768%，在NPSD 法中占6081%，在VSD法中占6337%，而文献［4］中要紧以丁烯基二氢苯酞为主(SFE法占7871%，VSD法占7445%)。

5讨论
在比较不同提取方式对化学成份的阻碍时必需考虑方式间的可比性，故本文所采纳的2种水蒸气蒸馏法的提取时刻均为6h，ＳＦＥＣＯ２法提取时刻4h与6h的实验结果无明显不同。

另外，从本文实验结果看：ＳＦＥＣＯ２法提取当归挥发油与ＮＰＳＤ及ＶＳＤ法相较较，挥发性成份和同一成份含量间均存在必然不同；从提取效能
和本钱考虑ＳＦＥＣＯ２法能显著提高当归挥发油得率，缩短提取时刻。

因此，在提取、富集当归挥发油的工艺中宜采纳ＳＦＥＣＯ２法。

参考文献：
［1］方洪矩，吕瑞绵，刘国声，等．挥发油成份的研究Ⅱ・中国当归与欧当归要紧成份比较［Ｊ］．药学学报，1979，14(10)：617．［2］李桂生，刘岩，刘柯．水蒸气蒸馏法对当归挥发油提取进程中成份异构化的阻碍［Ｊ］．中成药，2001，23(11)：784．［3］李菁，葛发欢，黄晓芬，等．超临界ＣＯ２萃取当归挥发油的研究［Ｊ］．中药材，1996，19(4)：187．
［4］李卫民，金波，冯毅凡．中药现代化与超临界流体萃取技术［Ｍ］．北京：中国医药科技出版社，2002．163．。