尼龙66国内外生产现状及发展建议精

尼龙66国内外生产现状及发展建议精
专论综述
弹性体 , 2010 12 25, 20(6 :78~82
CH IN A EL A ST O M ERICS
收稿日期 :2010 10 22
作者简介 :华阳 (1976 , 女 , 吉林省吉林市人 , 经济师 , 主要从事化工营销工作。

尼龙 66国内外生产现状及发展建议
华阳 1, 刘振明 2, 刘权毅 3, 张立 4, 张炜 5
(1. 中国石油吉林石化公司销售管理部 , 吉林吉林 132021; 2. 中国石油
吉林石化公司研究院 , 吉林吉林 132021; 3. 中国石油吉林石化公司电子商务
部 , 吉林吉林 132021; 4. 吉林省电力有限公司四平供电公司 , 吉林四平 136000; 5. 吉林梦溪工程管理有限公司 , 吉林吉林 132021 摘要 :介绍了国内外尼龙 66的生产和市场现状 , 阐述了尼龙 66生产技术及其工艺 , 并结合我国实际情况 , 提出了尼龙 66的发展建议。

关键词 :尼龙 66; 生产 ; 市场 ; 生产技术 ; 发展建议
中图分类号:T Q 342+. 1 文献标识码:A 文章编号:1005 3174(2010 06 0078 05
尼龙 (Nylon 又称聚酰胺 , 英文名称 Poly am ide(简称 PA , 是分子主链上含有重复酰胺基团 NH CO 的热塑性树脂总称 , 其包括脂肪族PA 、脂肪芳香族 PA
和芳香族 PA 。

其中 , 脂肪族 PA 品种多 , 产量大 , 应用广泛 , 其命名由合成单体
具体的碳原子数而定。

尼龙纤维和树脂是合成材料中的一大系列产品。

尼龙纤维主要是由己内酰胺(CPL 开环聚合制得的尼龙6和尼龙66盐缩聚合而成的尼龙 66生产的 , 在我国又
称为锦纶。

尼龙树脂中亦以尼龙 6和尼龙 66为主 , 此外还有尼龙1010、尼龙 9、尼龙 11、尼龙 12、尼龙 610等。

以 CPL 和尼龙 66盐为原料生产的尼龙树脂在全部尼龙树脂中所占比例约为 85%。

聚己二酸己二胺又称尼龙 66(PA 66 。

尼龙 66是最早研制成功的尼龙品种 , 于1939年由美国杜邦公司实现工业化生产 , 是目前最主要的尼龙品种之一。

尼龙 66的耐热性、结晶度比尼龙 6高 , 强度、吸水性 (吸水率比尼龙 6小等性能也比尼龙 6优良 , 特别是耐热性和耐油性好。

与铸铁、铜、铝等金属材料相比 , 虽然刚性逊于金属 , 但强度则高于部分金属 , 因此尼龙 66可代替金属材料
获得广泛的应用。

1 国内外发展现状
1. 1 国外生产现状
目前 , 世界所需的尼龙材料中 , 以尼龙 6和尼龙 66为主 , 纤维中尼龙 6和尼龙66约占 98%以上 ; 工程塑料中 , 尼龙 6和尼龙 66约占90%, 尼龙 6和尼龙 66的比例约为 60! 40。

以尼龙 66为代表的聚酰胺产品是目前全球产量和市场消费量最大的工程塑料产品, 被广泛应用于轮胎、汽车、电子、电器产业。

目前 , 全球不到10家的尼龙66生产企业占据了世界绝大部分的市场份额。

这些企业包括美国英威达公司、首诺公司、法国罗地亚公司、德国巴斯夫公司、日本旭化成公司、中国中平能化集团等。

其中 , 英威达公司的产量约占世界市场的 1/3。

2006年 , 世界尼龙生产能力超过 700万 t/a, 产量约为 520万 t, 装置平均开工率为73%。

亚洲尼龙生产能力和消费量占世界总量的比例分别为 45. 3%和 43. 0%, 是世界最大的尼龙生产和消费地区 , 该地区尼龙年净进口量为 10万 t 左右。

北美地区尼龙供需基本平衡 , 其中美国是世界最大的尼龙生产国和消费国 , 其产量和消费量分别占世界的27. 5%和 28. 4%。

西欧产量占世界的
12. 6%, 但消费量则占世界的 13. 4%, 该地区年 66
提高 , 与尼龙 6之比将达到 45! 55。

表 1是 2007年世界尼龙纤维供需情况[1]。

其中 , 全世界尼龙 66年产量约为 (200~240 万 t 。

表 1 2007年世界尼龙纤维供需情况
国家及地区
生产能力
/(万 t a -1
产量
/(万 t a -1
年均增长率 /%
北美洲加拿大 17. 213. 31. 8
墨西哥 7. 14. 32. 1
美国 111. 794. 3-0. 5小计 136. 0111. 9-0. 2中南美洲 12. 910.
61. 9
西欧 56. 045. 1-0. 6中东欧 24. 214. 53. 3
非洲 4. 93. 92. 8
中东 15. 09. 62. 7
亚洲中国 131. 1100. 54. 1
日本 23. 412. 20. 5
韩国 24. 614. 5-1. 3台湾 69. 141. 0-0. 3其它 46. 125. 22. 1
合计 543. 3389. 01. 5
1. 2 国内生产现状
我国尼龙 66的生产始于 20世纪 60年代中期。

1965年辽阳石油化纤公司引
进法国罗纳普朗克公司的尼龙生产技术 , 建设了 1套年产能力 4. 6万 t 的生产装置(其中尼龙 66约为 1. 2万 t/a 。

经过多年的建设 , 目前国内尼龙 66生产能力达到 20. 1万 t/a 。

尼龙 66国内生产情况见表2[1]。

表 2 国内尼龙 66生产能力情况
公司生产能力 /(万 t a -1 中平能化集团 14. 7
Invista 青岛尼龙公司 1. 1
中国石油辽阳石化公司 1. 2
青岛中达化学纤维公司 1. 2
厦门东纶公司 0. 5
营口营龙化学纤维公司 1. 4
合计 20. 1
2010年 , 预计国内尼龙生产能力将达 130万 t/a 以上 , 产品中尼龙 6仍占主要
地位 , 尼龙 66的生产能力届时将达到 30万 t/a 左右 , 按开工率80%计 , 产量将达到 24万 t 左右。

预计 2010年 , 各类尼龙总需求量将达 (170~180 万 t, 国内仍需进
口产品来满足下游的需求 , 届时我国尼龙 66需求约为 (40~45 万t, 其中帘子布的需求将有所增加。

1. 3 进出口情况
, 量略大于进口量。

近年来 , 国内尼龙 66的进口量逐年增长 , 2005年进口量约为 10万 t, 2006年则达到 16. 77万 t, 2007年为 20. 55万t 。

表 3是 2009年国内尼
龙 66产品进出口情况 [2]。

表 3 2009年国内尼龙 66产品进出口情况
产品名称进口 /t 出口 /t 高强力纱 783825366弹力丝 (非供零售用 , 每根单纱细度不超过
50特
22792069
弹力丝 (非供零售用 , 每根单纱细度超过 50
特
883198纱线 , 未加捻或捻度每米不超过 50转 , 非供
零售用
11303677单纱 (捻度每米超过 50转 , 非供零售用 12636纱线 (包括多股纱线或缆线 , 非供零售用 14554209小计 2502132525帘子布45979052己二酸己二胺盐 (尼龙 66盐 1500144042002到 2007年 , 国内70%以上的尼龙66市场份额都被国外公司所占据, 国内4家生产尼龙66的主要企业的平均开工率不足40%。

从2006年起, 尼龙66的主要生产原料己二胺、己二酸的价格双双暴涨 , 但国内尼龙 66的价格却没有相应上涨 , 反而出现了销售量增加、销售价格下降的奇怪行情走势。

因此 , 有关部门认定 , 存在国外聚酰胺巨头在中国倾销的现象。

并于 2008年开展了反倾销工作 , 2009年 6月 26日 , 商务部对该案作出了反倾销初裁。

反倾销初裁为国内企业争回了利益。

目前 , 国外尼龙 66巨头在中国的倾销行为已有所收敛 , 出口到中国的产品报价也有所回升。

在此带动下 , 国产尼龙 66的价格也有了 20%左右的回升。

目前 , 国内 5条采用连续聚合装置的尼龙 66生产线已经在满负荷运行 , 一家企业停产近半年的间歇聚合生产装置也重新开车。

国内尼龙 66的产销量也创出新高。

2 市场现状
2. 1 国际市场现状及预测
经过多年的发展 , 西方发达国家尼龙行业在规模和技术上已经相对成熟 , 目前欧美市场以工程塑料、薄膜和地毯长丝等高端产品为主。

最近 10年中 , 工程塑料和薄膜的应用在全球范围内大幅度增长 ; 地毯长丝、短纤维和纺织长丝用量基
本 , ,
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第 6期华阳 , 等 . 尼龙 66国内外生产现状及发展建议
缩 , 纺织纤维的应用也只有小幅增长 , 且该增长主要是由中国市场带动。

汽车工业已成为尼龙工程塑料的最大消费市场 , 其次是电子产品。

近年来 , 发达国家加快了汽车轻量化、塑料化的步伐 , 并把每辆车塑料用量作为汽车现代化和技术进
步的标志 , 如宝马公司 BM W328i 型车 , 每辆用工程塑料 162kg, 占汽车总质量的 1. 6%, 其中尼龙用量为 21. 8kg 。

在全球每年 227万 t 的尼龙树脂产量中 , 约有 60%被纤维行业使用。

剩余40%的尼龙用于工程塑料, 而这一领域受到汽车市场萧条的影响 , 也处于衰退中。

因此 , 预计从现在起到 2013年 , 全球的尼龙 66树脂开工率将保持在 80%左右 , 而尼龙 6
树脂的开工率将略低于这一水平。

今后 , 推动尼龙材料市场发展的将是工程树脂 , 而不是纤维。

尼龙 66由于强度高于尼龙 6, 因此更多地用于生产帘子线等工业用丝。

预计到 2011年 , 世界年需尼龙纤维和塑
料约 (620~640 万 t, 年均增长率约为 3. 3%, 其中 , 尼龙 66的需求量约为 (280~300 万 t 。

2. 2 国内市场现状及预测
我国的尼龙66盐主要用于生产尼龙66纤维、尼龙66帘子布及无纺布。

这
些下游产品对尼龙 66盐的消费约占总消费量的 96%以上 , 工程塑料和其它非纤维制品 (如尼龙 66单丝和薄膜等的生产领域对尼龙 66的消耗量很少。

2002年
~2007年 , 我国尼龙产量的年均增长率达到 13. 3%, 尼龙 66盐表观消费量年均增长率为 6. 8%。

2006年尼龙 66切片表观消费量达到24万 t, 其中进口约 12万 t 。

2007年进口约 20万 t 。

在今后一段时期 , 尼龙 66的市场需求则和其产能呈现出快速发展的良好势头。

我国是一个人口大国 , 随着生活水平的不断提高 , 合成纤维的需求量将不断增加。

预计在未来几年 , 我国锦纶纤维的生产将以年均 5%左右的速度增长 , 预计 2010年产量将达到 70万 t, 如果其中尼龙 66纤维占 30%, 则每年需尼龙 66盐 26万 t 。

尼龙工程塑料将以大约 8%的速度增长 , 2010年国内需求将达到 36万 t 左右 , 若其中尼龙66以 40%计 , t 的最新规划 , 2010年至 2012年将新建铁路线达 2. 6? 104km, 其中客运专线9. 2? 103km 。

目前我国铁路规划建设配套用尼龙工程塑料量超过 7 t/km , 仅紧固件一项每千米就要用到 5000套。

高速铁路的快速发展带动了我国尼龙专用料需求量的快速增长。

由于各下游行业的强劲复苏 , 对尼龙 66的需求量将明显提升。

预计 10年 ~11年后对尼龙 66切片的需求量可分别达 46. 84万 t 、 53. 87万 t [3]。

3 生产技术现状及科研开发
3. 1 技术现状
尼龙 66聚合工艺实现工业化的有 2种 , 一种为连续聚合工艺 , 一种为间歇式聚合工艺。

这 2种工艺原理是一样的 , 都是己二胺和己二酸缩聚得到尼龙66高聚物。

其不同主要在于工艺流程及产品运用范围[4]。

3. 1. 1 连续聚合工艺
连续聚合工艺是先将盐储槽内质量分数为50%的尼龙66盐液分批送入计量槽, 并在计量槽中根据生产的产品情况加入不同的添加剂 , 经过搅拌混合的尼龙66盐液靠自重分批流入第二中间槽 , 再由盐供给泵通过盐过滤器、盐预热器连续地供给浓缩槽 , 通过蛇管间接加热 , 除去部分水分, 把盐液质量分数提高到70%。

反应器供给泵将浓缩后的盐液送出 , 经第一、第二盐预热器进入反应器 , 在 1.
72MPa 的压力下初步缩聚出反应器的预聚物 , 用输送泵连续送至闪蒸器 , 在闪蒸器内物料的压力逐步降至常压 , 以使聚合物中水分迅速分离出来。

根据不同产品的需要 , 可在闪蒸器供给泵与闪蒸器之间的物料管中 , 用注入泵将二氧化钛悬浮液分散
到预聚物中。

出闪蒸器的预聚物靠自重连续进入前聚合器中 , 在常压下 , 残存的水分进一步被分离 , 从而使聚合物的相对粘度提高。

出前聚合器的聚合物 , 用供给泵送到后聚合器 , 聚合物中残存的水分和进一步缩聚生成的水分 , 在真空条件下被除去 , 从而使聚合物的粘度和相对分子质量被调整到产品所需要的范围内 , 而后直接纺丝或做成切片。

3. 1. 2 间歇式聚合工艺
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弹性体第 20卷
据设定分批打入浓缩槽 , 在此把质量分数为 50%的盐液浓缩到 80%然后排入聚合釜 , 在聚合釜中经过加热阶段把釜内压力升到 1. 72M Pa, 而后进入预聚阶段 , 当物料达到一定温度时进入减压阶段 (如果需要添加二氧化钛则在预聚阶段的适当
时候加入 , 釜内压力根据设定分几段缓慢减至设定值 (设定值接近常压 , 然后进入完成阶段 , 其时间为 30m in 左右 , 聚合物的相对分子质量可以通过改变完成阶段压力的设定来调节 , 此阶段完成后进行挤出切粒 , 切粒后切片 , 经干燥后根据需要可以纺丝或做成工程塑料等产品。

因此 , 可以把连续聚合理解为各个聚合反应阶段在各个不同但职能比较单一的设备中完成 , 而间歇式聚合是在同一设备中完成不同阶段的反应。

3. 1. 3 产品方案比较
连续聚合适合生产产品比较单一、批量较大的品种 , 间歇式聚合适合生产批量较小、牌号及配方变化较多的产品。

这是因为连续聚合开停车一次及更换一次品种物料损失很大 , 而后者较小。

连续聚合的工艺及设备比较复杂 , 事故处理比较困难 , 但比间歇式聚合稳定。

间歇式聚合关键是抓好日常工艺管理 , 保证产品质量的稳定。

间歇式聚合具有产品多样性、设备投资较少等优点。

因此 , 可以根据产品情况和投资情况来决定使用哪种工艺。

3. 2 科研开发
尼龙 66与尼龙 6比较 , 手感柔软 , 可做超细纤维 , 强力更好 , 适用于高档服装和耐高温高强力的背包、帐篷等。

但是尼龙 66染色较困难 , 不易上色 , 色牢度也不是很好 , 因此尼龙 66上色问题一直是一个世界性难题。

近来日本佳禧公司经过技术攻关 , 终于成功解决了这一技术难题。

该公司开发生产的尼龙 66防红外军用丛林迷彩背包面料 , 上色均匀 , 色泽饱满 , 色牢度好 , 受到国内外业界广泛关注[5]。

4 发展建议
目前 , 尼龙 66的应用已由主要做轮胎、帘子布发展到汽车零部件、电力和电子器件领域。

现在德国生产一部普通轿车 , 其机械部件所用尼龙 66 长 , 预计今后几年工程塑料产品用于汽车制造领域的增长率为 20%左右。

中国目前 80%的尼龙66仍用于生产轮胎、帘子布 , 而汽车用工程塑料等领域的市场前景不可限量。

对此 , 国内企业要注重以下 3个方面的问题 :
一是尽快加大尼龙66国内自主技术的研发工作。

尼龙66生产技术、生产规模主要集中在美国、日本、德国几个经济大国手中。

鉴于技术、资金因素 , 我国在 #九五?至 #十五?期间都没有新的尼龙 66建设项目。

今后要加大对国际技术资源的整合力度 , 注重快速提升企业素质和技术水平。

此外 , 还应完善产品技术标准和应用测试手段 , 加强应用技术开发。

二是要积极占领高端消费市场 , 开发新的应用领域。

在今后一段时期 , 要及时调整产品结构 , 顺应市场变化 , 提高效益。

国内企业要充分抓住现在对进口尼龙 66切片进行反倾销这个有利时机。

尽管反倾销可
能限制高性能的注塑级产品进口, 从而制约相关下游产业的发展。

但是 , 反倾销也给中国尼龙产业带来了难得的发展机遇。

汽车工业已成为尼龙工程塑料的最大消费市场 , 其次是电子产品。

近年来 , 发达国家加快了汽车轻量化、塑料化的步伐 , 并把每辆汽车的塑料用量作为汽车现代化和技术进步的标志 , 可以说工程塑料在汽车方面的应用有很大的发展空间。

另外 , 还应该积极开发各种开关、家用电器部件、电子设施、大型汽车电子接插件、接线头和手控电动工具部件等。

三是要避免重复建设 , 无序发展必然造成重复建设。

因此要提高行业进入门槛 , 加强知识产权的保护 , 做好产品标准的制定 , 加强有限资源的合理利用。

尼龙行业应努力加大技术投入 , 提高产品质量 , 增加品种 , 加强品牌意识 , 强化品牌管理 , 积极开拓高价值用户市场 , 避免走化纤行业的老路。

参考文献 :
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[2] 化工产品进出口数据库[EB/OL]. 中国化工信息网, 2009. [3] 尼龙 66需求恢复将支持己二酸市场 [EB/OL]. 中国化工在线 , 2010 04 16.
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第 6期华阳 , 等 . 尼龙 66国内外生产现状及发展建议
23, 98.
[5] 日本佳禧公司成功解决尼龙 66上色难题 [E B/OL]. 中国化
工在线 , 2009 04 14.
Present situ ation and development suggestion of nylon 66
H UA Yang 1, LIU Zhen ming 2, LIU Quan yi 3, ZH ANG Li 4, ZH ANG Wei 5
(1. Sales M anag ement Dep ar tm ent of J ilin P etr ochemical Comp any , L td. , PetroChina, J ilin 132021, China; 2. R esearch I nstitute of J ilin Petr ochemical Comp any , L td. , P etr oChina, J ilin 132021, China; 3. Electronic B usiness Dep ar tm ent of J ilin
Petr ochem ical Comp any , L td. , P etr oChi na, J ilin 132021, China; 4. J ilin E lectr ic P ow er Comp any L imited, S ip ing Pow er Sup p ly Comp any , Sip ing 136000,
China; 5. J ilin M eng x i Engineering M anagement Comp any , L td. , J ilin 132021, China
Abstract:T his paper introduces production, technolog y and market of nylon 66, and pro poses ny lon 66development sugg estio n based on Chinese present situation.
Key words:nylo n 66; productio n; market; techno logy ; development sugg estion
(上接第 63页
能显著提高材料的硬度、密度及拉伸强度、撕裂强度等力学性能。

PS 的加入可以使发泡材料的撕裂强度、拉伸强度、硬度、密度显著提高 , 但会降低材料的回弹性。

充油 SEBS 母粒对硬度、回弹性、密度的影响都不大 , 但能降低撕裂强度和硬度。

通过 SEM 观察 , TVA 发泡材料的泡孔均一 , 尺寸小 , 为闭孔结构。

参考文献 :
[1] 何继辉 , 庞纯 , 叶华 , 等 . PP/LLDPE/SBS 交联共混体系增
韧机理的研究 [J]. 塑料工业 , 2004, 32(12 :36~39. [2] 徐善明 . 我国 SBS 行业国际竞争力分析 [J]. 橡胶技术与装
备 , 2010, 36(1 :20~25.
Study on foaming properties of plastical butadiene styrene rubber TVA
ZH OU Liao yuan 1, ZH ANG Ai min 2, ZH OU Tao 2
(1. Sy nthetic R ubber B usiness Dep ar tment of Baling P etr ochemical Com p any , L td. , Yuey ang 414014, China; 2. Sichuan Univer sity , Chengdu 610065, China
Abstract:T his paper studied the fo am ing pr operties and influencing factor s o f plastical butadiene styrene rubber T VA. T he result show ed that T VA has vulcanizing
crosslinking pro perty and has also ex cellent fo am ing properties. Foaming ag ent, crosslinking ag ent, PS and SEBS hav e direct effects on the foaming pro perty.
Key words:foaming; butadiene styrene rubber; T VA; SBS
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第 20卷。