二茂铁酯环蕃的红外光谱研究

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化 学与化学工程 ・
二 茂 铁 酯 环 蕃 的 红外 光 谱 研 究
张秉 林 ， 建 武 ， 秉 勤 杨 杨
（ 西北大学 应用化学研究所／ 化学 系 ， 陕西 西安 ７０６ ） １０ ９
摘要 ： 目的
对新 化合 物 的红 外吸收 光谱进 行研 究。方法 以二茂铁 二 甲酸 为原料 ， 与二 元醇在 高
Ｃ Ｎ Ｓ Ｉ元 素分 析 仪 ；Ａ Ｉ Ｎ Ｖ ０ Ｈ Ｏ Ｈ Ｖ ＲＡＮＩ Ｏ Ａ４ ０型核 磁 共 振仪 ， 剂 ：Ｄ １， 溶 Ｃ Ｃ３内标 ：ＭＳＭＡ Ｄ —Ｏ ； Ｔ ； Ｌ Ｉ ＦＭＳ 柱 Ｔ
１４丁二醇 ， ３ｇ 甲苯磺酸 ，２ ｏ ，一 ０ 对 ． １５ Ｃ回流 。薄层板 监 测 ， 应 ７ ， ５ 碳 酸氢 钠溶 液 洗涤 ３次 至 中 反 ２ｈ 用 ％ 性， 干燥 ， 减压蒸馏 ， 得橙黄色油状液体。柱层析分 离， 得橙黄色 固体（ ）． ， ｂ ０ ４ｇ产率 ２ ％。Ｈ Ｎ Ｒ： ： ０ Ｍ ８
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收 稿 日期 ：０ ７１－４ ２ ０ —１２
基金项 目： 陕西省 自然科学基金 资助项 目（ ０５ ２ ） ２ ０ Ｂ ０
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西北大学学报（ 自然 科 学 版 ） ２０ ０ ８年 ２月 ， ３ 第 ８卷第 １ ，ｅ． ２０ ， ｏ．８ Ｎ ． 期 Ｆ ｂ ，０ ８ Ｖ １ ， ｏ １ ３
Ｊｕｎｌ ｆ ｏ ｈ ｅｔ ｎ ｅｓｙ（ ａ ｒｌ ｃ ｎｅＥ ｉｏ ） ｏｒａ ｏ ￣ ｗ ｓ Ｕ ｉ ｒ ｔ Ｎ ｔ ａ Ｓｉ ｃ ｄｔｎ Ｎ ｖ ｉ ｕ ｅ ｉ
制得 ６种 未见 文献报 道 的二 茂铁 酯环 蕃。结论 用 ＭＲ， ＭＳ对 ＨＮ Ｉ Ｒ，
度 稀释 条件 下反 应 。结果 关 键
结构进 行测 定 ， 类化 合物 具有 红外特 征吸 收谱 带 。 此 词 ： 茂铁 二 甲酸 ； 蕃 ； 外光谱 二 环 红 文献标 识码 ： Ａ 文 章编 号 ：０ ０２ ４ ２ ０ ） １ ０ ００ １０ －７ Ｘ（ ０ ８ ０ － ５ －３ ０ 中图分 类号 ： ６ ７ ３ ０ ５ ．３
１ 实 验 部 分
１ １ 仪器 与试 剂 ．
元 素 分 析 （ 算 值 ） Ｃ ５．５ （ ２５ ，Ｈ ３３ １ 计 ： ０５ ５ ．９） ．０
（．７ ） ３ ６ ８ 。红外 光谱 数据 见 表 １ 。 １ ３ 二茂 铁 酯环蕃 ｂ的合成 ．
瞅
Ｘ－ Ｔ４型显 微熔 点仪 （ 度 未 经 校 正 ） Ｂ Ｕ Ｅ 温 ；Ｒ Ｋ Ｒ
研究。
Hale Waihona Puke 主体 的一类 重要 化 合物 。二茂 铁酯 环 蕃具 有 大环 双 内酯结构 ， 而且 酯基氧原子 上 的未共 用 电子 对朝 向环
内 ， Ｊ 形成一个亲水的、 富电子空腔， 可与阳离子借助
金属 一 偶极 作用形 成 不 同类 型 的具有 一定 稳 定性 的 主客体配合 物 。对这类 化合物 的修 饰 ， 改变环 的形 如
杀 菌 ， 类药 物无 过 敏反 应 ， 副作 用 小 ， 菌效 果 此 毒 抗
好， 但也存在一些明显的缺陷。为 了提高抗菌效果 ， 国内外 的科研 和 医药企 业非 常重 视这类 药 物 的研 制
开发 ， 已开发 出许 多大 环 内酯类衍 生物 。
环蕃 （ ｙ ｌ ｈｎ ） 人 类模 拟 酶 研 究 中发 现 的 Ｃ ｃ ｐ ａｅ 是 ｏ
作 者 简 介 ： 秉 林 （９ ４ ） 男 ， 西 杨 凌 人 ， 北 大 学 助 理 研 究 员 ， 事 环蕃 的合 成 研 究 。 张 １５ 一 ， 陕 西 从
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第１ 期
张秉林 等 ： 二茂铁酯环 蕃的红外光谱研究
一 ５ ｌ一
；
沉淀 ， 抽滤 ， ５ ３ｇ９ ． 甲 １ １ 一 茂 铁 二 甲酸 。 得 ． （ ８６％ ） ，’二
加 １６ （．０ ｏ） 茂 铁 二 甲酸 于 ５０ｍＬ ．８ｇ０ ０６ｍ １二 ０ 圆底烧 瓶 中 ， 人 ２０ｍ 甲苯 ， ． （ ．０５ 加 ５ Ｌ ２ ３ｍＬ ０ ．２ ）
Ｅ ＵＮ Ｘ ５型红 外光 谱仪 ， Ｂ 压 片 ； Ａ Ｉ Ｅ — Ｑ ＩＯ ￣ Ｋｒ Ｖ Ｒ Ｏ Ｌ
一
可以加快反应速率， 选择性地控制反应。此外 ， 二茂 铁 两个 环戊二烯 中的 盯 电子 通过 过渡金 属 中的 ｄ轨
道 而离域 ， 一种 共 轭 的有 机 金 属体 系 ， 产生 可作 为制
造新 型稳定光 电子材料 的基础 原料 。
类新化合 物 ， 主 一客体 …化学研究 中可 以充 当 也是
通 过反 应制得 １ １二 茂 铁 一二 甲酸 、 ， ， １１ 一二 茂铁 二 甲酰氯 ， 高 度稀 释法 与 二 元 醇 进行 酯 化 反 用 应， 合成 了 ６种 未 见 文 献 报 道 的二 茂 铁 酯 环 蕃 （ 见 结 构 式 ａ ｂ ｃ ｄ ｅ ｆ 。用 元 素 分 析 ，Ｒ，Ｈ Ｎ ，，，， ， ） Ｉ ＭＲ 和 ＭＳ进 行 了表 征 ， 对 化 合 物 的红外 光 谱 进 行 了 并
大 环 内酯 类 化合 物 是 一 类 重要 的抗 生 素 ， ｌ 在临 床 上 的广泛使 用 取得 了很 好 的效 果 ， 结 构 特 征 为 其 分 子 内含有一 个 内酯结 构 的十 四元 或 十六 元 大 环 。 从 生物 活性看 ， 环 内酯 类 抗 生 素 一般 只抑 菌 而 不 大
状 和大小或 引入具 有活性 的基 团 ， 就可 能产 生理想 的 酶模 型… 。 目前 ， 和合成新 型大 环化合物是 有机 设计 化 学和超 分子 化学 的研 究 热点 一 。Ｓｈｅｄｒ ５ ｃｎｉ 等＿ ｅ Ｊ 在氮 杂环蕃 的合成 和修 饰 以及 它们 的络 合 和催化 性 能的研究方 面作 了许多工作 。实验证 明 ， 这类 化合物