蔬菜中有机磷农药残留分析研究

蔬菜中有机磷农药残留分析研究
作者：王继臣常虹
来源：《现代农业科技》2008年第05期
摘要采用毛细管气相色谱法测定蔬菜中7种有机磷农药即敌敌畏、久效磷、甲拌磷、乐果、马拉硫磷、毒死蜱、喹硫磷残留，氮磷检测器检测，外标法计算含量。

此方法快速、简便、准确，具有良好的通用性，一次提取，一次进样分离测定。

关键词蔬菜；有机磷农药；农药残留；毛细管气相色谱
中图分类号 S481.8文献标识码A文章编号1007-5739（2008）05-0080-02
有机磷农药具有杀虫效率高、易分解、对植物药害小等优点，在粮食、蔬菜、果树种植中被广泛使用，但也造成了许多潜在的危害。

近几年发生较多的引起农药残留中毒的农药品种主要是有机磷农药，如乐果、马拉硫磷、久效磷等。

根据蔬菜生产中使用农药的情况，我们应用石英毛细管气相色谱法，借助氮磷检测器（TSD）检测，外标法计算含量，建立了同时测定蔬菜中常用的敌敌畏、乐果、久效磷等7种有机磷农药残留量的测定方法。

该方法回收率高，重现性好，灵敏度高，
1材料与方法
1.1仪器
气相色谱仪：SP-3420附氮磷检测（TSD），石英毛细管柱（农残Ⅰ号0.53mm×30m），组织捣碎机，旋转蒸发仪，机械振荡机。

1.2实验材料和试剂
1.2.1材料。

测试材料包括白菜、菜花、黄瓜、青椒、西红柿、油麦菜等常见蔬菜。

1.2.2试剂。

二氯甲烷、石油醚（30~60℃）（AR级，重蒸）；无水Na2SO4（研细450℃灼烧4h后备用）；活性炭（用3moL/L盐酸溶液浸泡过夜，过滤，用水洗至中性）在120℃烘干后用。

1.2.3农药标准品。

浓度为100μg/mL的敌敌畏、久效磷、甲拌磷、乐果、马拉硫磷、毒死蜱和喹硫磷7种农药标准品，购置于农业部环境保护研究所。

农药标准溶液的配置：准确吸取以上所列农药标准品，分别用丙酮配置成10μg/mL的标准储备液，冷藏保存。

使用时根据各农药品种在仪器上的响应情况，吸取不同量的储备液，配成混合标准的使用液。

1.3实验步骤
1.3.1试样的制备。

新鲜蔬菜样品去掉非可食部分，4分法取样，切碎后用组织捣碎机打成匀浆待分析用，若不能立即分析，置于密封样品瓶中于冰箱中冷冻保存。

1.3.2分析步骤。

称取10.0g蔬菜匀浆于250 mL具塞三角瓶中，加70.0mL二氯甲烷，再加入30.0g无水Na2SO4，迅速摇匀以免结块，加0.3g活性炭摇匀，在振荡机上振荡30 min，用双层滤纸过滤于浓缩瓶中，用少量二氯甲烷淋洗滤纸，滤液45℃于旋转蒸发仪上浓缩近干，取下浓缩瓶，自然干后，用石油醚定容至5.0mL比色管中，待上机定容。

1.3.3色谱操作条件。

柱温为220℃，进样口温为270℃，检测器温度为300℃。

气体流速：载气（高纯氮）尾吹30 mL/min，氢气4.5mL/min，空气170mL/min，柱压0.04Mpa。

检测器铷珠电流
2.8A，衰减2，量程12。

1.3.4色谱测定。

毛细管分流方式进样，分流比40∶1，分别吸取1μL混合标准溶液及样品溶液加入色谱仪中，以保留时间定性，外表法定量计算。

2结果与讨论
2.1标准曲线的制作
将7种农药标准品配置成不同浓度的混合标准溶液，以进样量为横坐标、峰高为纵坐标建立工作曲线，结果表明，被测组分样品制备液浓度在0.03~1.50μg/mL范围内与其色谱峰高成线性关系，相关系数0.996 8~0.999 6之间，符合分析方法的要求，被测组分的线性回归方程和相关系数见表1。

2.2活性炭用量选择
有些蔬菜提取液色素重，需要净化，我们采用加活性炭净化，由于活性炭在吸附杂质的同时，对某些农药也有吸附作用，因此添加量必须适当。

采用提取时加入0.1g、0.3g、0.5g活性炭进行试验，结果表明，加入0.3g活性炭能较好地提取这7种农药，回收率高，达到方法要求。

2.3提取剂的选择
以不含这7种农药的蔬菜为样品，加入一定浓度的混合标样，分别用70 mL二氯甲烷、乙氰、石油醚、丙酮作为提取剂，按1.3.2分析，3次重复，通过计算回收率，确定最佳的提取溶剂。

用二氯甲烷作为提取剂，7种农药的平均回收率在77.1%~103.8%之间，变异系数在
2.18%~6.07%之间（见表2），达到了分析方法的要求；用乙氰作为提取剂，除敌敌畏
76.9%、马拉硫磷71.8%外，其余的均在50%以下；用石油醚作为提取剂，敌敌畏、甲拌磷、马拉硫磷回收率分别为91.7%、82.0%、77.9%提取效果较好，其余的在13.7%~42.9%之间；用丙酮作为提取剂，敌敌畏和马拉硫磷的回收率分别为83.1%、77.8%，提取效果较好，其余的在8.33%~36.50%之间。

结果表明，乙氰、石油醚、丙酮只对敌敌畏和马拉硫磷提取效果较好，其余农药的回收率偏低，二氯甲烷对7种农药的提取效果较好。

2.4回收率和精密度
以不含这7种农药的蔬菜为样品，分别用低、中、高3个浓度的7种农药混合标样做回收率试验，3次重复，结果见表3。

7种农药3个水平的平均回收率在77.1%~111.6%之间，变异系数在0.22%~58.00%之间，表明此方法的准确度和精密度较高，达到了农药残留分析方法对回收率70%~120%、相对标准偏差
3结论
研究表明，此方法操作简便，杂质干扰少，多种农药一次提取，一次分离，具有准确度高、重现性好的优点，适用于蔬菜中有机磷农药残留量的分析。

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